Защитный окислитель

Другим растворителем, который целесообразно использовать дпя извлечения церия, является трибутилфосфат (ТБФ), обладающий весьма высокой ио сравнению с другими органическими растворителями экстрагирующей способностью. Он хорошо экстрагирует четырехвалентный церий [1], причем коэффициент распределения мало зависит от кислотности. В то же время трибутилфосфат достаточно устойчив к окислительному действию церия. К сожалению, озон взаимодействует с трибутилфосфатом или продуктами его распада с образованием восстановителей и поэтому не может быть использован в качестве защитного окислителя. [c.80]

Для извлечения Рг , свободного от носителя, из облученного нейтронами церия разработаны два метода. Первый из них заключается в окислении церия озонированным кислородом и экстракции его нитрометаном с применением озона в качество заш итного окислителя. Второй метод основан на окислении церия броматом и экстракции ого разбавленным трибутилфосфатом. Защитным окислителем в этом случае служит бромат. После удаления церия в растворе остаются ионы калия и бромата для получения чистого празеодима последний извлекается экстракцией неразбавленным трибутилфосфатом из почти нейтрального раствора, насыщенного нитратом аммония. [c.81]

Таким образом, при химическом взаимодействии окислительный компонент внешней среды, отнимая у металла валентные электроны, одновременно вступает с ним в химическое соединение — продукт коррозии, который в большинстве случаев образует на поверхности корродирующего металла пленку. Образование на металле пленки продуктов коррозии протекает с самоторможением во времени, если пленка обладает защитными свойствами, т. е. затрудняет проникновение реагентов (металла и окислителя) друг к другу. [c.31]

Сплошные пленки продуктов коррозии на металлах, не имеющие механических дефектов и прочно связанные с металлом, являются защитными, т. е. затрудняют проникновение реагентов (металла и окислителя) друг к другу при нх перемещении в слое окисла или другого соединения. Рост таких пленок сопровождается самоторможением процесса, т. е. уменьшением скорости коррозии по мере утолщения пленки. Процесс роста сплошной окисной пленки состоит из следующих отдельных стадий, протекающих последовательно и параллельно (рис. 24) [c.47]

Поры закрываются вследствие образования пленки окислов и снова возникают в других местах, где происходит растворение пленкн или ее катодное восстановление. Явление пассивности, по теории Г. В. Акимова, представляет собой динамическое равновесие между силами, создающими защитную пленку (окислителями, анодной поляризацией), и силами, нарушающими ее сплошность (водородными и галоидными ионами, катодной поляризацией и др.). [c.307]

Так, Г. В. Акимовым и В. П. Батраковым была предложена гипотеза (1956 г.) относительно пленочно-адсорбционной природы пассивности нержавеющих сталей (рис. 214). Согласно этой гипотезе, на поверхности нержавеющих сталей имеется тонкая, эластичная и плотная защитная пленка. Под пленкой и в порах пленки находятся атомы или ионы кислорода (или более сложные комплексы окислителя), хемосорбированные металлом. Поверхность, имеющая защитную пленку, приобретает потенциал, близкий к окислительно-восстановительному потенциалу коррозионной [c.312]

Примеси, обычно содержащиеся в меди (кислород, сера, висмут, свинец, железо), являются, как правило, вредными. Чем чище медь, тем лучшими механическими свойствами и более высокой коррозионной стойкостью она обладает. Особенно вредной является примесь кислорода, так как эта примесь способствует выделению закиси меди по границам зерен в виде эвтектики, которая является причиной хрупкости и хладноломкости меди при ее обработке в холодном состоянии. При взаимодействии с кислородом и другими окислителями медь не способна к пассивации и защитные пленки на ее поверхности не образуются. [c.246]

В холодной соляной кислоте на серебре образуется нерастворимая защитная пленка хлористого серебра, которая достаточ-1Ю устойчива. Горячая соляная кислота растворяет эту пленку и вызывает дальнейшее растворение серебра. В присутствии окислителей разрушающее действие соляной кислоты усиливается. Так же действует и плавиковая кислота. Серебро обладает исключительно высокой стойкостью в едких щелочах как в их йодных растворах, так и в расплавах. [c.275]

В электрохимических производствах химические процессы происходят под действием постоянного электрического тока на раствор или расплав электролита. Электрохимические процессы широко применяются для производства хлора, щелочей, водорода, кислорода, металлов, неорганических окислителей, а также для получения декоративных и защитных покрытий металлов, для рафинирования металлов и др. [c.78]

Пленки, не образующие сплошного и плотного слоя (Vo /Vm < 1),не являются защитными, так как окислитель сравнительно свободно проникает через них к поверхности металла, адсорбируется на ней и вступает с металлом в химическую реакцию. В этом случае скорость реакции не зависит от толщины образующейся пленки и подчиняется уравнению кинетики химической реакции [c.24]

Многие вещества Ф. разрушает (отеке да и название фтор , которое сохрани" лось только в русской терминологии)-Шерсть и резина загораются в атмосфе ре Ф. Большинство металлов реагируют с Ф. при обычной температуре Ре, Си, N1 — устойчивы против действия Ф., благодаря образованию на их поверхности защитной пленки фторида, поэтому Ф. перевозят и хранят в стальных баллонах. Реакции прямого фторирования протекают по цепному механизму и часто легко могут перейти в горение и взрыв. Получают Ф. электролизом расплава кислого трифторида калия КР 2НР. Ф. токсичен, предельно допустимая концентрация его в воздухе 2 10 мг/л. Первая помощь при поражении кожи — обильная промывка водой, затем спиртом и употребление пасты из Mg (0Н)2. Жидкий Ф. применяют как окислитель жид- [c.271]

Коррозию металлов можно затормозить изменением потенциала металла, пассивированием металла, снижением концентрации окислителя, изоляцией поверхности металла от окислителя, изменением состава металла и др. При разработке методов защиты от коррозии используют указанные способы снижения скорости коррозии, которые меняются в зависимости от характера коррозии и условий ее протекания. Выбор того или иного способа определяется его эффективностью, а также экономической целесообразностью. Все методы защиты условно делятся на следующие группы а) легирование металлов, б) защитные покрытия (металлические, неметаллические), [c.217]

Большой вред различным сооружениям приносит коррозия под действием веществ при высоких температурах в технике (в металлургии, сопла ракетных двигателей, в газовых турбинах). Некоторые металлы, например алюминий, при действии на них кислорода или других окислителей (концентрированной ННОз) образуют защитную окисную пленку, которая препятствует дальнейшему контакту металла с окислителем и предохраняет таким образом металл от дальнейшей коррозии, [c.322]

На воздухе поверхность хрома покрывается оксидной пленкой, которая не растворяется в воде и кислотах и предохраняет металл от коррозии. Образованием защитной оксидной пленки объясняется и тот факт, что хром не растворяется в растворах кислот, анионы которых выступают как окислители. [c.257]

Плотную защитную оксидную пленку можно искусственно получить при невысокой температуре и на железе. Это достигается действием сильных окислителей (например, крепкой азотной кислотой). При этом, как говорят, железо пассивируется. Образующийся слой окиси металла настолько тонок, что незаметен на вид [c.358]

По отношению к воздуху и воде эти металлы устойчивы вследствие образования защитных оксидных пленок. В разбавленных-кислотах НС1 и H SO хром окисляется, превращаясь в ионы Сг +. Молибден и вольфрам устойчивы по отношению к разбавленным кислотам. По отношению к растворам щелочей в присутствии окислителей наиболее устойчив хром, менее стоек молибден и неустойчив вольфрам. [c.242]

Разбавленные щелочи на элементарное железо не действуют и даже затрудняют его окисление (коррозию) вследствие образования защитной пленки Fe(OH)j. Но расплавленные щелочи в присутствии окислителей разрушают железо с образованием растворимых ферратов. [c.254]

На воздухе алюминий покрывается очень прочной тончайшей (10 м) оксидной пленкой, которая несколько ослабляет металлический блеск алюминия. Благодаря оксидной пленке поверхность алюминия приобретает высокую коррозионную стойкость. Это прежде всего проявляется в индифферентности алюминия к воде и водяному пару. Вследствие образования защитной пленки алюминий устойчив по отношению к концентрированным азотной и серной кислотам. Эти кислоты на холоду пассивируют алюминий. Склонность к пассивированию позволяет повышать коррозионную стойкость алюминия путем обработки его поверхности сильными окислителями (например, КгСгаО ) или с помощью анодного окисления. При этом толщина оксидной пленки возрастает до 3-10 м. При высоких температурах прочность защитной пленки резко снижается. Если механическим воздействием снять оксидную пленку, алюминий становится крайне реакционноспособным. Он энергично взаимодействует с водой и водными растворами кислот и щелочей, вытесняя водород и образуя катионы или анионы. Взаимодействие алюминия с растворами кислот протекает по уравнению реакции [c.267]

Политетрафторэтилен (фторопласт) [—С 2—Ср2—]п —. термопласт, получаемый методом радикальной полимеризации тетрафторэтилена. Обладает исключительной химической стойкостью к кислотам, щелочам и окислителям. Прекрасный диэлектрик. Имеет очень широкие температурные пределы эксплуатации (от —270 до +260 °С) (при 400 °С разлагается с выделением фтора). Не растворяется в органических растворителях, не смачивается водой. Фторопласт используется как химически стойкий конструкционный материал в химической промышленности. Как лучший диэлектрик применяется в условиях, когда требуется сочетание электроизоляционных свойств с химической стойкостью. Кроме того, его используют для нанесения антифрикционных, гидрофобных и защитных покрытий. [c.367]

В ряду напряжений хром располагается между Zn и Fe, между тем на холоду внесенный в НС1 металл начинает растворяться не сразу. Обусловлено это наличием на его поверхности тончайшего (и поэтому незаметного), но очень плотного слоя химически малоактивной окиси (СгаОз), препятствующей взаимодействию металла с кислотой. Окись эта растворяется в H l при нагревании и может быть удалена также простым соскабливанием погруженной в жидкость поверхности. Однако на воздухе к хрому возвращается его пассивность. Таким образом, по существу хром на воздухе окисляется, но практически окисление незаметно, так как образовавшийся слой окиси предохраняет металл от дальнейшего разрушения. С образованием подобной защитной пленки связана и пассивность хрома по отношению к азотной кислоте (и другим окислителям). Пассивирование под действием окислителей довольно характерно также для молибдена и вольфрама. При температуре красного каления Сг, Мо и W взаимодействуют с водяным паром, вытесняя водород. [c.371]

Проявление активности алюминия в данном случае объясняется тем, что при его взаимодействии с солью ртути алюминий восстанавливает ртуть и образует с ней амальгаму на поверхности металла. Это нарушает плотную структуру защитной пленки и дает возможность алюминию проявить свою химическую активность. Напишите уравнения реакций а) взаимодействия алюминия с нитратом ртути Hg2(NOз)a б) взаимодействия алюминия с водой. Укажите окислитель и восстановитель в этих реакциях. [c.175]

Как сказано выше, извлечение церия в чистом виде производится экстракцией органическими растворителями. Наиболее подходящими из последних оказались трибутилфосфат и нитро метан. Высокая устойчивость нитрометана к окислительному действию озона позволяет использовать последний в качестве защитного окислителя при экстракции церия. Экстракция церия нитромет 1ном зависит от концентрации азотной кислоты, присутствия высаливателей и других факторов. В присутствии нитратов металлов (например, нитрата кальция) коэффициенты распределения церия значительно возрастают по сравнению с экстракцией из чистой азотной кислоты. Нитромотан обладает вы сокой избирательностью по отношению к четырех валентному церию как в чистой азотной кислоте, так и в присутствии нитрата каль-ция. Наилучшими условиями для извлечения церия нитрометаном являются концентрация кальция 3—4 г-экв/л и азотной кислоты в водной фазе 3—5 М. [c.25]

Вследствие образования защитной пленки алюминий устойчив в очень разбавленной НЫОз и концентрированных растворах НЫОз и Н2Й04 на холоду. Склонность к пассивированию позволяет повысить коррозионную стойкость алюминия обработкой его гюверхности соответствующими окислителями (конц. НЫОз, КгСггО.) или анодным окислением. При этом толщина защитной пленки возрастает. Устойчивость алюминия позволяет использовать его для изготовления емкостей для хранения и транспортировки азотной кислоты. [c.452]

Заметными защитными свойствами могут обладать только сплошные, т. е. покрывающие сплошным слоем век поверхность металла, пленки. Возможность образования такой пленки определяется условием сплошности Пиллинга и Бедворса молекулярный объем соединения, возникающего из металла и окислителя, Уок должен быть больше объема металла Уме, израсходованного на образование молекулы соединения. В противном случае образующегося соединения не хватает, чтобы покрыть сплошным слоем весь металл, в результате чего пленка продукта коррозии металла получается рыхлой, пористой. [c.32]

Указанная теория объясняет пассивное состояние металлов возникновением тончайшей (порядка нескольких десятков или сотен ангстрем), часто невидимой защитной пленки продуктов взаимодействия металлов и окислителями. Чаще всего зта пленка представляет собой окислы (например, РвдО или Fe80 i на же- [c.306]

Затрудненность доставки в щель окислителя— катодного деполяризатора (которая в достаточно узких щелях может быть чисто диффузионной), затрудняет протекание катодного процесса, увеличивая его поляризуемость. Уменьшение pH среды за счет гидролиза продуктов коррозии облегчает протекание анодного процесса, уменьшая его поляризуемость (облегчая ионизацию металла и затрудняя образование защитных пленок), что приводит к усиленной работе макропары металл в щели (анод) —металл открытой поверхности (катод). [c.415]

Коррозионная стойкость железокремнистых силавов определяется пленкой. двуокиси кремния, образующейся на нх поверхности, поэтому окислительные среды усиливают защитные свойства этой нленки. При механическом повреждении пленка под действием окислителей способна к самозалечиванию . Высококремнистые сплавы, стойкие в серной и азотной кислотах и их [c.239]

Непревзойденными по химической стойкости в широком диа-иазоне температур являются фтор-каучуки. Резиновые изделия и защитные обкладки на их основе можно эксилуатировать в сильно агрессивных агентах и окислителях до 150° С. Однако [c.448]

В пассивном состоянии электродный потенциал алюминия облагораживается. Так, нормальный равновесный потенциал алюминия равен — 1,67В, а в 0,5 н. МаС1 его потенциал становится равным —0,57 В, т. е. сдвигается в положительную сторону более чем на 1 В. Удаление окисной пленки зачисткой уменьшает потенциал до —1,221 В. Пассивная пленка большей частью состоит из А12О3 или ЛЬОз-пНаО и имеет в зависимости от условий образования толщину от 5 до 100 нм. Однако состав пленки может быть также другим в зависимости от веществ, содержащихся в окислителе. Толщина защитной пленки неодинакова, и в ней имеются поры. В порах протекает анодный процесс растворения алюминия, а катодный процесс протекает на тонких участках пленки, порядка 5—10 нм, которые обладают достаточно малым электрическим сопротивлением. Участки пленки большей толщины практически совсем не пропускают ни ионов алюминия, ни электронов, поэтому эти участки изолируют металл от внешней среды. Обычно поры составляют. малую часть всей поверхности, в связи с этим в гальванической паре пленка— пора алюминий в порах значительно поляризуется. При этом установившийся стационарный потенциал существенно отличается от нормального. [c.54]

Проточный режим применяется при использовании газообразного теплоносителя, в частности в тех случаях, когда теплоноситель является реагентом в технологическом процессе (восстановитель, окислитель, защитная среда, влагоноситель). Интенсификация теплоотдачи при проточном режиме достигается увеличением удельной мощности (массовой скорости) потока за счет уменьшения сечения для прохода теплоносителя. Организация движения газов должна обеспечивать равномерное обтекание всех элементов поверхности нагрева, что, в частности, достигается устройством направляющих экранов, а для изделий продолговатой формы — применением поперечного обтекания. [c.144]

Покрытия бакелитовыми лаками устойчивы к действию растворов кислот и солей, ио не обладают стойкостью при воздейст вин окислителей и растворов щелочей. Существенным недостатком бакелитовых лаков является хрупкость образуемых ими защитных плeiloк и относительно слабое сцепление таких пленок с ме1Г1л лом. [c.98]

До сих пор рассматривалась скорость коррозии, лимитируемая катодными реакциями. Однако иногда коррозия может контролироваться и анодными реакциями. Обычно это наблюдается на металлах, способных пассивироваться, таких, как хром, алюминий, титан, цирконий, никель, тантал и др. Пассивностью металла называется состояние его повышенной коррозионной устойчивости, вызванное торможением анодного процесса. Согласно термодинамическим расчетам пассивный металл может подвергаться коррозии, но практически не корродирует из-за того, что анодное растворение его протекает крайне медленно. Например, стандартные потенциалы алю-миния (Еа з+/а = —1,66 В), циркония (Е г +/2г = —1,54 В), титана (Ет12+/т)=—1,63 В), хрома (Еа +уо =—0,74 В), значительно отрицательнее потенциалов кислородного и водородного электродов, поэтому можно было бы ожидать, что они будут корродировать как с выделением водорода, так и с поглощением кислорода. Однако они отличаются высокой коррозионной стойкостью благодаря склонности к пассивированию. Пассивность в основном вызывается образованием на поверхности металла окисных или иных защитных слоев. Сильные окислители обычно способствуют или даже вызывают пассивирование металлов. [c.216]

Хорошее защитное действие пленок, получаемых на поверхности металлов в результате их химкчеокото воздействия с окружающей средой, привело к применению методов искусственного образования или усиления таких пленок для повышения солротивления коррозии. Наряду с оиисными пленками создают пленки окисно)хроматные, фосфатные, сульфидные и др. Оксидирование (воронение) стали и железа осуществляют погружением изделий в ванны с очень концентрированным раствором щелочи, в который добавлены окислители (МпОг, N3 02). Широкое распространение получило анодное окисление (анодирование), осуществляемое в присутствии окислителя или при последующей дополнительной обработке им. Таким путем достигается, например, усиление окисной пленки на алюминии в изделиях, предназначенных для эксплуатации в более жестких условиях. [c.424]

Скорость окисления металла зависит от скорости собственно химической реакции и скорости диффузии окислителя через пленку, а поэтому защитное действие пленки тем выше, чем лучше ее сплошность и ниже диффузионная способность. Сплошность пленки, образующейся на поверхности металла, можно оценить по отношению объема образовавшегося оксида или другого какого-либо соединения к объему израсходованного на образование этого оксида металла (фактор Пиллинга—Бэдвордса). Рассмотрим реакцию окисления металла [c.507]

Все три металла имгют отрицательные нормальные потенциалы и должны были бы растворяться в разбавленных кислотах с выделением водорода. Однако на поведение их в кислотах большое влияние оказывает состояние поверхности окисно-нитридная пленка сдвигает потенциал в сторону положительных значений. Так, в 1 н. H S04 или НС1 потенциал титана равен потенциалу благородного металла (+0,26 В). Поэтом) ри комнатной температуре титан не растворяется в азотной и фосфорной кислотах любой концентрации и в разбавленных серной и соляной. При растворении в концентрированных соляной и серной кислотах образуются фиолетовые растворы солей Ti (И1). Азотная кислота, способствующая образованию защитной пленки, пассивирует титан, и он не растворяется в смесях концентрированных кислот серной и азотной, соляной и азотной. Плавиковая кислота и фториды разрушают защитную пленку, поэтому титан растворяется в плавиковой кислоте, а также в любых других кислотах, к которым добавлены фториды (выделяется водород). При нагревании растворяется во всех кислотах, которые действуют в этих условиях как окислители. Устойчив к действию растворов различных солей, органических кислот, влажного хлора, но недостаточно стоек против их расплавов. В морской воде его стойкость сравнима со стойкостью платины. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология