Дифенилметан окисление

Как показывает опыт, такое окисление через карбанион протекает в случае многоядерных алкилароматических углеводородов, из которых могут образоваться карбанионы (например, дифенилметан) в сильно полярных безводных растворителях (например, в диметилсульфоксиде) при введении сильных оснований (например, алкоголятов щелочных металлов). Парафиновые и нафтеновые углеводороды так не окисляются, так как практически они не ионизуются. [c.27]

Арены с короткими алифатическими боковыми цепями и полициклические углеводороды, циклы которых соединены промежуточной цепочкой углеродных атомов (дифенилметан и т. п.) менее стойки к окислительному воздействию кислорода. При их окислении образуются также в основном фенолы и продукты конденса-дии (смолы). [c.239]

Для окисления рекомендуются те же катализаторы, что и для алкилбензолов. Простейший из этих углеводородов дифенилметан окисляется сравнительно медленно. Причем в присутствии воды, соды и стеарата натрия при 90° С образуется дифенилкарбинол с выходом до 12% [183]. [c.285]

В литературе практически отсутствуют какие-либо указания на наличие в масляных фракциях нефтей производных таких углеводородов, как дифенил, дифенилметан или трифенилметан и т. п. Тем не менее исследование окисления высококипящих фракций ароматических углеводородов, выделенных из масел ряда нефтей, позволяет предположить наличие в них производных дифенилметана (этана, пропана и т. п.), трифенилметана и т. п. [33]. Пока еще эти предположения не подтверждены. [c.27]

Для окисления ароматических углеводородов в соответствующие кислоты необходимо применять избыток серной кислоты, а часто—повышать температуру к концу реакции. Реакционную смесь подщелачивают и отделяют не вошедший в реакцию углеводород, а затем для выделения кислоты вновь подкисляют минеральной кислотой. Хромовая смесь окисляет также метиленовую и метиновую группы, связывающие ароматические кольца (например, дифенилметан—в бензофенон , три-фенилметан—в трифенилкарбинол ). [c.658]

Степень чистоты продукционной бензойной кислоты составляет 99,5% По данным хроматографического анализа, основными примесями являются о-фталевая кислота и дифенилметан. Из практики известно, что при получении целевого продукта высокой степени чистоты в системе ректификации и очистки теряется до 3— 4% продукта Отсюда общий выход бензойной кислоты на стадиях окисления и очистки составляет 90—92% [c.222]

Методику можио использовать также для окисления некоторых ароматических углеводородов (дифенилметан бензофенон, выход 48%), сульфидов и сульфоксидов в сульфоны (диметилсуль фид диметилсульфон, вых од 100 %). [c.156]

Окисление ароматических углеводородов, содержащих алифатические боковые цепи или ароматические ядра, которые связаны промежуточной цепочкой углеродных атомов (например, дифенилметан), протекает по-разному. Основными продуктами окисления ароматических углеводородов, содержащих короткие боковые цепи или промежуточные короткие цепочки, связывающие ядра, являются различные соединения, получающиеся в результате окислительной полимеризации углеводородов (смолы, асфальтены, карбены). По мере увеличения длины боковых цепей. количество этих соединений уменьшается и, наоборот, возрастает количество кислых и нейтральных продуктов окисления (кислоты, эфиры и т. п.). [c.46]

Интересным свойством фталоцианинов металлов, в частности фталоцианина железа, является их способность катализовать реакцию окисления так, бензальдегид может быть окислен воздухом в присутствии фталоцианина до бензойной кислоты, а дифенилметан до бензофенона. Фталоцианины закисного железа в красителях [c.1282]

В основе красителей этого класса лежит бесцветный углеводород дифенилметан, при окислении превращающийся в кетон — бензо-фенон [c.218]

Значения кинетических констант для обеих реакций практически совпадают, что количественно подтверждает предположения, сделанные вьше. Таким образом, из данных о спектральном составе хемилюминесценции и о влиянии добавок ингибитора следует, что в исследуемой реакции окисления озоном хемилюминесценция возникает в результате реакции диспропорциониро-вания перекисных радикалов. Очевидно, по тому же механизму под действием озона возникает хемилюминесценция и в реакциях жидкофазного окисления других органических веществ, которые окисляются радикально-цепным путем, т. е. так же, как и дифенилметан. [c.205]

Из опытов по окислению п-ксилола, проделанных в нашей лаборатории Л. П. Жеребцовой, нам было известно, что предельный выход иногда может быть увеличен путем увеличения концентрации солевого катализатора в смеси. В связи с этим было изучено влияние различных катализаторов на окисление дифенилметана (стеараты N1, Со, Мп, Си, Ре, п, РЬ). Лучшим из них оказался стеарат марганца. Испытывались также катализаторы с различными анионами (ацетаты, толуилаты) окончательный выбор пал на стеараты, так как они лучше растворяются в дифенилметане, чем другие соли. [c.75]

Измеряя через каждый час количество кислорода, расходуемого при окислении дифенилметана, можно было убедиться, что самое большее количество его расходуется в первый час окисления далее наблюдается замедление поглощения кислорода, очевидно, под влиянием образующихся продуктов окисления. Для подтверждения этого предположения дифенилметан [c.295]

По возрастающей степени склонности к окислению изученные углеводороды можно расположить в следующий ряд дифенил (не окисляется)—дифенилметан (окисляется на 11,8%)—трифенилметан (окисляется на 15,5%) — а, р-дифенилэтан (на 21,8%). [c.299]

Несколько ранее были описаны реакции окисления растворенным при по-моиш краун-эфиров КО соединений с лабильным атомом водорода, таких, как дигидроантрацен, гексадиен-1,3, гексадиен-1,4, антролин, ксантен и дифенилметан [схема (4.43)][62], а также реакция аниона гидропероксида ярея-бутила [ 63], реакции с фенильными радикалами [ 64], использование спиновых ловушек для идентификации радикалов алкилпероксидов из алкилгалогенидов [ 65], а также реакции окисления алкилзамещенных фенолов [ 66] и отрыва водорода. [c.221]

Дифенилметан. Эффективность инициирования окисления дифенилметана неизвестна. Однако для ароматических углеводородов можно считать, что при распаде АИБН эффективность инициирования равна 1,2 [174, 175]. Эта величина принята для вычисления скорости ини- [c.87]

В качестве источников нерекисных радикалов для изучения ингибирующей снособности диоксибензолов были выбраны этилбензол, изонро-нилбензол и дифенилметан с известными константами скорости реакции продолжения цени кг) [5, 6] и реакции обрыва цени к ) [7, 8], которые в настоящее время используются как модельные системы для изучения кинетических закономерностей ингибированного окисления [9—11]. [c.240]

Многоядерные углеводороды, бензольные ядра которых связаны при помощи углеродных атомов, не входящих в бензольное ядро, обладают большей склонностью к окислению молекулярным кислородом. Особенно сильно окисляются соединения, содержащие третичный углеродный атом. Для сравнения возьмем дифенилметан и трифеяилметан. [c.95]

При фотохимическом окислении кислородом циклических углеводородов был получен ряд индивидуальных гидроперекисей. Этими синтезами мы обязаны, главным образом, Хоку и его школе. Среди прочих были проведены успешные опыты с ипдаиом 2], /г-ксилолом [3], кумолом [4] и дифенилметаном [4]. Во всех случаях окисление проводилось под действием ультрафиолетового света при температурах 60—85°. Строение полученшлх продуктов реакции представлено ниже формулами HI—VI. [c.84]

Образующийся по реакции ROg -Ь RH R + ROOH при разрыве а-С—Н-связи в алкилароматических углеводородах свободный радикал стабилизуется за счет взаимодействия свободного электрона с я-электро-нами бензольного кольца. Как и в случае олефинов, энергия такого взаимодействия довольно велика, о чем свидетельствует, например, разность энергий разрыва связей С—Н в бутане и толуоле, равная 16,5 ккал/молъ. Еще легче разрывается связь С—Н в дифенилметане и наиболее легко — в трифенилметане, где свободный радикал стабилизуется за счет я-электронов бензольных ядер. Поэтому алкилароматические углеводороды окисляются достаточно легко (значительно легче парафиновых углеводородов) и преимущественно в -положение к ароматическому ядру. Относительную окисляемость различных замещенных алкилароматических углеводородов количественно изучали [15] в присутствии инициатора при 90° С. На примере окисления различных производных кумола и толуола видно, что заместители первого рода (электроположительные) ускоряют окисление, а ориентанты второго рода замедляют его. [c.145]

В качестве окислителя используют нитробензол или о-нитротолуол. И.х загружают вместе с чугунной стружкой и соляной кислотой, и в ходе реакции они восстанавливаются в соответствующие аминосоединения — анилин и о-толуидин. По другому способу две молекулы анилина конденсируют предварительно с молекулой формальдегида, а полученное соединение — диамино-дифенилметан — подвергают совместному окислению с о-толуи-дином. [c.252]

Дифенилметан, флуорен, антрацен и фенантрен превращаются при окислении соответственно в бензофенон, флуоренон, фенан-тренхинон и антрахинон зз. зе, 84 Дибензил дегидрируется и переходит в стильбен Аналогично проходит окисление аценаф-тена [c.110]

В основе красителей рассматриваемого класса лежит бесцветный углеводород дифенилметан (I), при окислении способный превращаться в кетон — бензофенон (И). Иминопроизводноеэтого ке-то,на при введении в его состав двух ауксохромов в пара-положения к центральному атому углерода представляет собой, в виде основания, также неокрашенное соединение (П1). Сильно окрашенными в желтый цвет являются соли этого соединения. Таким образом, краситель разбираемого класса в общем виде может быть представлен формулой (IV) [c.154]

При нагревании кетоиов со спиртовой щелочью расщепление зависит от природы радикалов и строения исходного кетона. Все кетоны с бензоильной группой образуют бензойную кислоту, а бензгидрилалкилкетоны —дифенилметан и жирную (а не ди-феиилуксусную) кислоту. Некоторые радикалы способны к присоединению водорода, другие могут удерживать карбоксильную группу, входя в состав кислоты. При реакциях окисления кетонов кислород присоединяется к прикарбонильным атомам углерода, более способным к окислению, при этом в конечном итоге образуются две кислоты. [c.240]

Потенциостатическое окисление гексаметилбензола проводилось при комнатной температуре в расплаве соли, а именно в смеси 67 33 мол. % хлорида алюминия и бромида этилпириди-ния или в смесях (50 50 об. %) этого расплава с бензолом, толуолом или фторбензолом с использованием вольфрамового электрода и электрода из стеклоуглерода при 25 °С [16]. Окисление в расплаве приводит к смеси алкилированных полифениль-ных соединений и небольшим количествам алкилированных ди-фенилметанов. Эти результаты качественно согласуются с более ранними работами по электрохимическому окислению полиметилбензолов в других растворителях с низкой нуклеофильностью (см. разд. 4.2.1.4). Препаративное электроокисление, проводимое в смеси (50 50 об. %) расплава с бензолом и в таких же (50 50) смесях с другими ароматическими соединениями, приводит к более простым результатам. При потенциостатическом окислении 1 экв. гексаметилбензола при 1,3 В относительно алюминиевого электрода сравнения образуется по 1 экв. пентаме-тилбензола и дифенилметана [реакция (7-11)]. Источником центральной метиленовой группы в дифенилметане служит гек- [c.298]

Н-С3Н7 или н-С+Нд, единственным образующимся кетоном является ацетофенон. Трифенилметан при окислении давал бен-зофенон и фенол, дифенилметан в присутствии воды не окис- пялся. Таким образом, исследования показали, что реакции окисления взяты.х углеводородов водой не ингибируются и все-, гда затрагивают а-углеродный атом. [c.94]

М. С. Эвентова и М. Г. Карапетян изучали действие кислорода на дифенил, дифенилметан,а, /3 -дифенилэтан и трифенилме-тан. Они показали, что при окислении этих углеводородов при 175° в течение 3 час. и скорости циркуляции кислорода 6 л час имеют место ясно выраженные закономерности. [c.92]

В названных условиях окисления дифенил, состоящий из двух конденсированных колец, совершенно не изменился дифенилме-тан, в котором два ароматических кольца соединены через один метановый углеродный атом, окислился на 11,8% а, -дифенилэтан, ароматические кольца которого соединены этановой цепочкой углеродных атомов, окислился уже на 21,5%, т. е. сильнее, чем предыдущий углеводород наконец, трифенилметан, три ароматических кольца которого присоединены к одному и тому же метановому углеродному атому, окислился на 15,5%. Последнее указывает, что включение в молекулу третьего ароматического кольца хотя и понижает устойчивость ее к окислению, но заметно меньше, чем увеличение на один углеродный атом парафиновой цепи, связывающей фенильные кольца (дифенилметан — 11,8%, а, /5 -дифенилэтан — 21,5%). [c.92]

Окисление велось в стеклянной колонке с пористым дном, через которое подавался кислород. Скорость кислорода 0,4 л1мин при диаметре колонки 25 мм. Температура поддерживалась термостатом с масляной баней. Для окисления использовался дифенилметан марки чистый , подвергавшийся тщательной очистке серной кислотой с последующей промывкой и перегонкой. В ходе окисления отбирались пробы и анализировались на содержание гидроперекиси иодометрически. [c.74]

Окисление дифенилметан а изучали Стефенс и Родата [2], которые при 100° обнаружили среди продуктов реакции бензофенон, Ларсен [3], указавший на образование при 110° бензальдегида, и Н. И. Черножу-ков и С. Э. Крейн [1], которые в условиях, приведенных для окисления дифенила, нашли кислоты, фенолы, смолы и небольшое количество бензофе-нона. Более подробно продукты окисления не были исследованы. [c.294]

Зависимость количества израсходованного кислорода при окислении в течение 3 часов при 175° от строения углеводородов I. Дифенил. II. Дифенилметан. III. Трифенилметан. IV. ос, Э-Дифеиилэтан. [c.300]

Кроме реакций, характерных для бензола, дифенилметан дает и специфические реакции. Во-первых, это реакции, связанные с замещением атомов водорода в метилене, так как нахождение группы СНа между двумя фенильными радикалами в сильной степени активизирует ее атомы водорода. Особый интерес представляет в этой связи реакция окисления, приводящая к образованию дифенилкетона (бепзофенона), являющегося важным сырьем для парфюмерной промышленности, производства красителей и других [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология