Кулонометрическое определение фосфора

При кулонометрическом определении фосфора используют три типа реакций нейтрализации, окисления-восстановления, осаждения и комплексообразования. Методы кулонометрического определения представлены в табл. 10. [c.63]

Кулонометрическое определение фосфора. [c.131]

Кулонометрический метод определения фосфора в железе и стали [758] состоит в осаждении фосфоромолибдата хинолиния, отделении осадка и титровании его электролитически генерированными ионами ОН . [c.130]

Кулонометрическое определение соединений молибдена. I. Определение молибдена и фосфора. [c.133]

Для определения количества воды в нефтепродуктах в зарубежной практике применяют анализатор, основанный на кулонометрическом методе. Из оп меренного дозировочным насосом определенного количества продукта путем продувки сухим азотом отделяется влага. Газ с извлеченной влагой поступает в датчик анализатора. Чувствительным элементом датчика является спиральная стеклянная трубка с прикрепленной к ее внутренним стенкам спиралью из двух тонких платиновых проволочек, не соединенных между собой. Промежутки между витками проволочек покрыты тонким слоем твердой пятиокиси фосфора, которая интенсивно поглощает влагу. К проволочкам подведено напряжение от источника постоянного тока. [c.74]

С целью создания более эффективных методов элементного анализа ведутся исследования новых способов предварительной минерализации органических веществ. Так, в Институте органической химии АН СССР изучается фотолитическое разложение, в Московском университете — разложение в тлеющем электрическом разряде. Имеются успехи в элементном анализе весьма сложных веществ, особенно прочных элементоорганических полимеров. Разработаны специфические методы определения в них галогенов, серы, фосфора, металлов. Интересны и перспективны попытки использовать рентгенофлуоресцентную спектроскопию для элементного анализа без разложения вещества (Н. Э. Гельман в Институте элементоорганических соединений АН СССР). Применяются методы элементного анализа с разнообразными электрохимическими, спектрофотометрическими, хроматографическими и другими физико-химическими приемами окончания анализа. Особенно широкое распространение получают методы кулонометрического и газохроматографического определения. [c.128]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

Среди инструментальных методов определения содержания воды наибольшее признание в последние годы получили кулонометрические измерители влажности газов с применением пятиокиси фосфора. Такое положение легко объясняется их высокой чувствительностью и универсальностью, автоматическим режимом измерения и доступностью соответствующих приборов. [c.115]

Несмотря на ряд ограничений, упомянутых выше, наибольшее распространение получили поглотители с пятиокисью фосфора, особенно для определения низких концентраций влаги. В работе [326] приведены сравнительные результаты определения влажности хладонов-12 и 22 различными методами объемным и кулонометрическим титрованием реактивом Фишера, кулонометрическим и гравиметрическим методом на пятиокиси фосфора, а также нитрид- [c.148]

При определении растворимости воды в хладоне-12 было показано, что гравиметрический и кулонометрический метод на пятиокиси фосфора, а также метод инфракрасной спектрометрии дают одинаковые результаты в широких пределах изменения влажности и температуры [327]. Найдено также, что наиболее правильные и стабильные результаты по гравиметрическому методу достигаются на поглотительных сосудах диффузионного типа из нержавеющей стали. В последних проникновение атмосферной влаги в ходе взвешивания ограничено ее диффузией через микроотверстие в штуцере, предназначенном для присоединения к линии с анализируемым газом. Кроме простоты конструкции такой тип поглотителя исключает [c.148]

Методы кулонометрического титрования для определения кремния и фосфора в железе и стали. [c.118]

Методы определения водорода [872—881] почти во всех известных случаях состоят в окислении его с образованием воды, которую затем определяют тем или иным кулонометрическим методом. Наиболее распространенный вариант заключается в кулонометрическом электролизе воды после абсорбции ее различными гигроскопическими веществами, преимущественно пятиокисью фосфора. В зависимости от характера анализируемого образца и содержания в нем водорода меняются конструкции и размеры поглотительных элементов, но принцип их остается таким же, как в уже упоминавшихся выше методах определения воды [866—868]. Кулонометрические методы дают очень хорошие результаты при определении водорода в самых разнообразных органических соединениях [873— 876, 879], железе [877, 878], сталях [872], сложных газовых смесях [880] и других образцах [881]. [c.112]

К малорастворимым соединениям фосфора относится также фосфат серебра, образованием которого можно воспользоваться для индикации конечной точки при кулонометрическом определении фосфат-иона при помощи генерированного серебра. Очевидно, этот метод может быть использован и для прямого титрованияфосфат-иона в ацетатной среде в присутствии 80% спирта. Определению будут мешать галогениды, осаждающиеся серебром. [c.328]

Применяемые в настоящее время методы кулонометрического определения воды основываются на одном из следующих принципов 1) электрогенерирование элементарного иода, являющегося компонентом общеизвестного реактива Фишера [847—858] 2) поглощение воды слоем пятиокйси фосфора с последующим электролизом образующейся НРОз [390, 859— 865] 3) непосредственный электролиз воды [866—869] 4) взаимодействие воды с электрогенерированными щелочными металлами, в частности с калием [870], и 5) реакция воды с иодом, генерируемым в реактиве Фишера при контролируемом потенциале.[853, 871]. [c.105]

В восстановительном варианте в качестве газа-носителя используются водород, в атмосфере которого в кварцевой трубке при температуре 950° происходит конверсия компонентов смеси с образованием углеводородов, хлористого водорода, воды, сероводорода, фосфина и частично аммиака [П (для определения азота конверсия до аммиака проводится в присутствии никелевого катализатора [2]). Дтя титрования в этом случае используется такая же кулонометрическая ячейка, что и для определения хлористого водорода в окислительном варианте. В этом случае ионы серебра осаждаются в виде Ag l, АбгЗ, Ag2PH. При определении фосфора в электролит добав - [c.109]

Кулонометрическое определение воды прямым электролизом дает возможность интересного аналитического определения. При пропускании смеси водяных наров с газом над пленкой нятиокиси фосфора в результате поглощения воды пленка становится электропроводной [192]. Сконструирована специальная электролитическая ячейка, состоящая из платиновых электродов, намотанных спирально на пластмассовую оправу и покрытых пленкой Р2О5. Электролиз с выделением водорода и кислорода идет до момента, когда вследствие удаления воды пленка становится непроводящей ток электролиза является мерой абсорбированной воды. Такие устройства можно, например, использовать при определении влажности и для онределения воды, получающейся при сншгании органических соединений. В гигрометрических определениях 1-10" % водяного пара в воздухе при скорости 100 мл мин получается ток электролиза силой 13 мка. [c.307]

В неорганическом анализе широко применяют концентрирование в статических условиях. Сорбцию микроколичеств сурьмы (V) из разбавленных растворов азотной кислоты оксидом алюминия ускоряют облучением растворов ультразвуком [647]. Гидратированный оксид железа (III) используют для концентрирования до 10 г/г хрома и ванадия при анализе алюминия высокой чистоты методом кулонометрического титрования [648]. Микроколичества фосфат- и арсенат-ионов количественно сорбируют на порошке оксида цинка. Затем сорбент растворяют в 6 М хлороводородной кислоте [649]. Метод использован при спектрофотометрическом определении фосфора в воде, а также фосфора и мышьяка в свинце высокой чистоты. При анализе меди 10 г/г висмута селективно выделяют на гидратированном оксиде свинца, который затем растворяют в растворе оксалата натрия и определяют висмут полярографически [650]. Микроколичества мышьяка и фосфора из водных растворов концентрируют на прокаленном сульфате бария или стронция [651, 652]. При спектрофотометрическом определении п -10 г/г Se в меди селен сорбируют на сульфате свинца, который затем растворяют в растворе тартрата аммония и анализируют [397]. При определении до 0,01 мкг/л цезия в воде его сорбируют на фосформолибдате аммония. Затем сорбент растворяют в растворе гидроксида натрия и экстрагируют тетрафенилборатом натрия в смеси метилизобутилкетона и циклогексана. Цезий определяют методом фотометрии пламени [653]. [c.101]

Электрохимические (кулоно-, кондукто-, потенциометрические, полярографические) методы могут быть успешно применены для определения содержания воды. Наиболее распространены кулонометрические и меньше кондуктометрические. Кулонометрические методы основаны на способности чувствительного к воде реагента образовываться на электроде ячейки, а также на измерении продуктов реакции при электролизе. В этом случае массу воды определяют по количеству тока, пошедшего на электрохимические процессы в соответствии с законом Фарадея. Реально применяют метод кулонометрии, основанный на взаимодействии воды с тонкой пленкой пятиокиси фосфора. Механизм процесса заключается в электрохимическом разложении образовавшейся метафосфорной кислоты. При электролизе опять образуется исходная пятиокись фосфора, поэтому химический и электрохимический процессы протекают совместно и воду можно определять непрерывно с высокой разрешающей способностью и чувствительностью (до 0,001 %). Основным недостатком метода является необходимость применения для экстракции воды предварительно осущенного инертного газа. [c.305]

Суть метода, положенного в основу работы кулонометрических измерителей влажности, состоит в следующем. Пятиокись фосфора, как известно, обладает наибольшим сродством к воде среди всех известных химических веществ. Это свойство фосфорного ангидрида используют для глубокой осушки многих веществ, а также для определения их влажности по увеличению массы поглотителя за счет образования метафосфорпой кислоты. Если последнюю полностью электрохимически разложить, то содержание воды можно найти по количеству электричества, израсходованного на этот процесс. А поскольку при электролизе вновь образуется пятиокись фосфора [c.115]

Использование селективных детекторов. Существуют детекторы с повышенной чувствительностью к сорбатам специфического строения, которые можно использовать для целей идентификации [179, 185]. Электронозахватный детектор применяют для определения веществ с сильным сродством к электрону, в частности галогеналкилов, металлорганических соединений, а также некоторых групп соединений, содержащих серу и азот (в виде нитрилов и нитратов). Термоионный детектор служит для определения веществ, содержащих фосфор (либо также азот). Пламенно-эмиссионный детектор используют для определения ароматических углеводородов. Кулонометрический детектор предназначен для определения соединений серы, галогенов, азота и фосфора (в частности, диоксид серы в продуктах сжигания элюата титруется бромом или иодом). [c.195]

В последние годы для определения влажности газов широкое распространение получили приборы, разработанные Ангарским филиалом ОКБА. Эти приборы, называемые кулонометрическими измерителями влажности газов или сокращенно КИВГ, выпускаются под различными фирменными названиями Сибирь , Кулон , Байкал и др. Принцип действия приборов основан на непрерывном извлечении влаги из контролируемого газового потока пленкой пятиокиси фосфора и одновременном разложении воды в толще пленки путем электролиза. При установившемся режиме величина тока электролиза служит мерой абсолютного количества влаги, поступающей в прибор в единицу времени. Пленка фосфорного ангидрида нанесена на электроды, выполненные из проволоки в виде двойной спирали с несоприкасающимися витками. Чувствительный элемент помещен внутри корпуса прибора, через который пропускают поток анализируемого газа. Кулонометрические измерители влажности снабжены показыва- [c.236]

Представляет интерес микрокуло нометрическая ячейка [46] для детектирования различных соединений серы микроконцентрации H2S, OS и S2 в смеси с меркаптанами, сульфидами и тиофеном. При этом H2S детектировался непосредственно, а S2 и OS — после предварительной конверсии до SO2 в микрореакторе с нагретой платиновой спиралью. Чувствительность определения 10 %- Кулонометрический детектор позволяет обнаружить в воздухе 10 % сероводорода [47]. Для этой же цели в последнее время часто применяют селективный и высокочувствительный пламенно-фотометрический детектор [48], с помощью которого можно определять 40— 200 пг различных неорганических соединений серы и фосфора в сложных смесях [49, 50]. [c.57]

Интересный способ определения микрограммовых количеств молибдена и фосфора, основанный на косвенном участии Fe2+, предложили Иинума и Йошимори [717]. Согласно их методу, Мо04 (50—400 мкг) восстанавливают до Мо + цинковой амальгамой в атмосфере углекислого газа в полученный раствор вводят избыток стандартного раствора Fe + и кулонометрически определяют образующиеся Fe . Присутствующий в титруемом растворе Mo(VI) не мешает определению. [c.90]

Кулонометрические методы определения воды на основе абсорбции ее пятиокисью фосфора получили довольно широкое развитие и в настоящее время применяются для определения влажности газов (N2, Нг, воздух, СО2, Не, Аг) и газообразных углеводородов [859, 860], хлора, хлористого водорода, хлорокиси углерода (фосгена), сернистого газа [859], тяжелых нефтяных масел, компонентов ракетных топлив, по-липропиленгликолей [862] и многих других продуктов, пары которых не реагируют с Р2О5. [c.109]

Определение углерода в органических соединениях [874, 875] проводят на установке, описанной выше (стр. 112) при изложении методов определения водорода [874]. Собственно говоря, углерод определяют одновременно с водородом. Углекислый газ, полученный в результате разложения пробы, уносится из кулонометрической ячейки азотом и поступает в стеклянную трубку (диаметр 7—8 мм-, длина 200 мм), заполненную порошком безводной и нагретой до 205—225° С гидроокиси лития. При этом СОг образует ЫгСОз и НгО. Пары воды уносятся из трубки током азота во вторую кулонометрическую ячейку, где поглощаются пленкой пятиокиси фосфора. Дальнейший анализ ничем не отличается от описанного для случая водорода. Абсолютная ошибка определения углерода в перечисленных выше органических веществах составляет 0,3%. [c.115]

Для определения воды было предложено несколько электрометрических методов. Кейд ель описал метод определения воды путем прямых амперометрических измерений, основанных на количественном электролизе воды в специально сконструированной электролитической ячейке. Коул с сотр. определяли воду в органических жидкостях с помощью системы для непрерывного кулонометрического титрования. Непрерывно движущийся поток образца, обдуваемый противотоком азота, пропускали через кулонометрическую ячейку, состоящую из безводной пятиокиси фосфора, запрессованной между платиновыми электродами. При этом из образца удалялась вода. Как утверждают авторы, точные результаты получаются при анализе образцов с содержанием воды вплоть до 1 ррт. Двумя группами исследователей 2, мз было рекомендовано определение воды в органических образцах путем измерения диэлектрической проницаемости. Для этого образец экстрагируют безводным диоксаном. Диэлектрическая проницаемость водных растворов диоксана находится в линейной зависимости от содержания воды. Этот метод применим для определения воды только в таких неполярных соединениях, как сахароза и т. п. [c.436]