Кинетической кривой метод

Методы определения энергии активации по кинетическим кривым [c.51]

В разделе 2.1.2 разработан метод определения коэффициента диффузии по одной экспериментальной кинетической кривой. Таким образом была получена возможность рещения так называемой обратной задачи математической физики. Теория [c.77]

Используя функцию f е, t), можно получить константу скорости мономолекулярной реакции по кинетической кривой методом наименьших квадратов. Константа скорости мономолекулярной реакции и поправочный [c.196]

Рабочую высоту насадочных ректификационных колонн определяют методами, применяемыми для массообменных аппаратов с непрерывным контактом фаз [уравнения (III.32) и (III.33)1. Число тарелок в тарельчатых колоннах находят либо с помощью средней эффективности тарелки [уравнение (III.43) ], либо с помощью кинетической кривой, строящейся на основе эффективности тарелок по Мэрфри. Для определения средней эффективности колпачковых тарелок широко используют эмпирическую зависимость, график которой построен на рис. III. 14. Здесь на оси абсцисс отложено произведение средней вязкости жидкой фазы в колонне (в мПа-с) на относительную летучесть [c.63]

Кроме того, поскольку не требуется знание абсолютных величин концентраций реагирующих веществ, для определения энергии активации методом коэффициентов трансформации доста-точно располагать кинетическими кривыми по любому параметру системы (давлению, оптической плотности, вязкости и т. д.), однозначно связанному с концентрациями реагирующих веществ или продуктов реакции. [c.53]

Простота проведения анализа. Как только константы скорости для анализируемой смеси уже определены, метод Робертса и Ригана и метод пропорциональных уравнений примерно равноценны между собой по трудоемкости и проще метода графической экстраполяции на порядок или два. Последний требует предварительного определения суммы ([А](,+ [В]о) и многочисленных измерений в ходе всей реакции. Кроме того, реакция должна быть довольно медленной, чтобы можно было получить достаточно большое количество точек для построения кинетической кривой. Метод Робертса и Ригана также предусматривает определение суммы ([А]о+[В](,), но после начала реакции требуется сделать измерение только в одной точке кинетической кривой. Второе преимущество состоит в том, что после окончания реакции можно произвести проверочный опыт, добавив еще порцию реагента к той же смеси, так как концентрация реактантов намного больше концентрации реагента и не могла существенно измениться в первом опыте. В качестве примера можно привести анализ карбонилов. Сиггиа и Хэнна [4], определяя эти соединения методом графической экстраполяции, вынуждены были работать при условиях протекания реакции по второму порядку при 0° с тем, чтобы замедлить реакцию и получить удовлетворительную кинетическую кривую. Папа и др. [c.262]

Используя результаты стохастического описания скорости реакции рассмотрим две модификации описанной ранее (см. стр. 245) процедуры отыскания кинетической кривой методом Монте-Карло. [c.247]

Численные значения статистических моментов могут быть вычислены из экспериментально найденных кинетических кривых методом графического интегрирования значение численно равно площади, ограниченной кинетической кривой, построенной в координатах Р—осью ординат и прямой Р=. [c.173]

Для других форм организации потоков в мембранном модуле функцию определяют численными методами. Из соотношения (6.14) следует, что при идеальном перемешивании вид уравнения кинетической кривой не зависит от скорости движения потоков, а определяется только фактором разделения а° и отношением давлений в дренажном и напорном каналах. [c.205]

При работе каскадной установки с переменными 0, и расчет затрудняется тем, что необходимо учитывать изменение положения и кинетической кривой (определяемого, кроме всего прочего, и значением 0 ), и рабочей линии. Задавшись законами изменения 0j и 7 , можно рассчитать число ступеней разделения как графически, так и аналитическими методами. [c.209]

Исходные кинетические данные могут быть заданы также в графическом виде, например в координатах остаточное содержание серы 8 —фиктивное время процесса т. На рис. 2.5 приведены экспериментальные данные по гидроочистке смеси прямогонной дизельной фракции и легкого газойля каталитического крекинга. Значение г для соответствующих 5 и находят по экспериментальным кривым методом графического дифференцирования. Так, при остаточном содержании серы [c.155]

Таким образом, определив величину Д В1 и зная скорости фотохимически инициированного и темнового процессов ии и можно определить отношение Поскольку из данных по стационарной скорости реакции при известной скорости инициирования можно определить отношение к / к , то метод фотохимического последействия дает возможность раздельного определения констант скорости продолжения и квадратичного обрыва цепей. На рис. 81 приведена кинетическая кривая окисления этилового эфира линолевой кислоты при 25° С и при давлении кислорода 160 мм рт. ст. [c.305]

Если кинетические кривые и функции распределения в каждом из этих опытов достаточно хорошо совпадают друг с другом, то предлагаемым методом определения кинетических параметров кристаллизации можно пользоваться. После каждого эксперимента из общего числа кристаллов отбирают случайным образом не менее 15 проб, которые затем фотографируются. После фотографирования определяются размеры кристаллов на этих фотографиях, доля кристаллов определенного размера, с помощью которых затем строятся функции распределения. Фотографирование можно проводить с помощью микрофотонасадки типа МФН-12, смонтированной на поляризационный микроскоп типа МИН-8. По полученным фотографиям определяют распределение кристаллов по размерам (объемам). Таким образом, в результате проведенных экспериментальных исследований становятся известны кривые изменения концентрации, равновесной концентрации, температуры раствора в ходе процесса, функции распределения кристаллов по размерам в некоторых последовательных временных точках. Так, на рис. 3.19 представлены функции распределения кристаллов щавелевой кислоты по объемам в различных временных точках. Эксперименты проводились при различных начальных концентрациях, температурах раствора при различных темпах охлаждения и чис- [c.303]

Основным преимуществом статического метода является возможность работы с очень малым количеством исходных веществ и с катализатором в любой форме, а также получение всей кинетической кривой в одном опыте, высокая чувствительность и точность измерений. Однако правильность выводов из результатов, полученных этим методом, зависит от справедливости допущения квазистационарного протекания реакции. Статический метод рекомендуется применять в тех случаях, когда изменение состава реакционной смеси заметно не сказывается на составе и активности поверхности катализатора и когда изменение состава поверхности катализатора происходит гораздо быстрее, чем реакция. [c.283]

Из анализа приведенных кинетических кривых также видно, что в начальный момент процесса сорбционной очистки при резком увеличении чистоты парафина (по коэффициенту пропускания) практически не удаляются ароматические соединения. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические соединения, содержащиеся в твердых парафинах, не влияют на их цвет и представлены углеводородами, идентифицируемыми методом ГХС как легкие ароматические [3], то есть соединениями с одним ароматическим кольцом и длинной парафиновой цепочкой. Сравнительно низкое содержание соединений, включающих ароматические фрагменты (по данным ИК-спектроскопии) подтверждает высказанное ранее предположение [3] о неароматической природе гетеросоединений, присутствующих в твердых парафинах. [c.115]

На рисунке показаны кинетические кривые поглощения кислорода некоторыми из исследованных композиций при испытании методом ПКВ. [c.62]

Классические работы Лебедева [185 —187 J по избирательному каталитическому гидрированию олефинов послужили отправной точкой для развития и применения этой реакции как метода установления строения непредельных соединений и анализа многокомпонентных смесей этиленовых углеводородов. В основу этого метода была положена различная прочность кратных связей у олефинов разного строения. Сопоставление кинетических кривых гидрирования многокомпонентных смесей олефинов неизвестного состава с кинетическими кривыми эталонных смесей олефинов позволило составить представление о строении компонентов анализируемых смесей. Принципиальные научные положения Лебедева о применимости избирательного каталитического гидрирования к решению структурных вопросов в области непредельных органических соединений были распространены нами на реакцию гидрогенолиза сераорганических соединении. Проведенные экспериментальные исследования по изучению закономерностей протекания реакции гидрогенолиза индивидуальных сераорганических соединений разного строения и их смесей полностью подтвердили наше предположение о возможности применения избирательного каталитического гидрирования для установления строения сераорганических соединений. [c.410]

В химической кинетике широко используется графический метод изображения функциональных зависимостей. Кривая, отражающая изменение концентрации какого-либо вещества во времени в ходе химического превращения, носит название кинетической кривой. [c.42]

Часто, особенно когда отсутствуют хорошие методы количественного определения веществ, принимающих участие в химическом процессе, за ходом химического превращения следят по изменению какого-либо из этих свойств системы (давление, изменение показателя преломления, оптической плотности). Кривые, изображающие изменение какого-либо из этих свойств в ходе химического превращения, также принято называть кинетическими кривыми. Однако рассчитать скорость накопления или расходования какого-либо из компонентов реакции исходя из такой кинетической кривой можно лишь в случае, если существует и известна однозначная зависимость, связывающая концентрацию этого компонента с измеряемым свойством системы. [c.42]

Таким образом, так же, как и в случае односторонней реакции, уравнение (IV.7) приводится к обыкновенному дифференциальному уравнению с одной искомой функцией и правой частью, не зависящей явно от времени. Уравнение (1У.9) легко интегрируется методом разделения переменных. Используя начальное условие х = = О при t = О, можно найти д как функцию t и при помощи уравнений (IV.5) выразить концентрацию любого из исходных веществ или продуктов реакции как функцию времени. Иными словами, интегрированием дифференциальных уравнений (IV.6) или (IV.9) можно получить уравнения кинетических кривых реакции. [c.142]

Нужно отметить, что при использовании этого метода определения порядка реакции не следут брать точки близко к началу кинетической кривой, так как в этой области незначительные погрешности в проведении кинетической кривой приводят к суш,е-ственным ошибкам в определении величины п. [c.185]

По кинетической кривой расходования [А] можно определить величину любым из методов, описанных для реакции первого порядка. Затем, зная и значение [Р] в какой-то момент времени [c.196]

На рис. 75 приведены рассчитанные кинетические кривые автокаталитической реакции в безразмерных переменных для разных значений параметра (,. При малых значениях в течение значительного времени величина (выход продукта реакции) остается исчезающе малой, а затем начинает резко возрастать. Если отсутствуют высокочувствительные методы измерения концентрации продукта реакции, в течение [c.263]

Эта модель рассчитывалась в широком диапазоне значений ш при 1000 К. Нестационарная функция f (E,t) — решение этой системы — использовалась для получения зависимости концентрации п от времени. Константа скорости мономолекулярной реакции вычислялась по кинетической кривой методом наименьших квадратов. Затем с помощью функции f (Е, t) определялся так называемый квазистационарный поправочный фактор ст для равновесной функции распределения f rlE) =f E, f) ехр (Aff) Ik - константа скорости мономолекулярной реакции). Полученные результаты были сопоставлены с аналогичными результатами для модели сильных столкновений [164]. Как известно, константа скорости в рамках гипотезы сильных столкновений вычисляется по формуле (8.24), а поправочный множитель - по формуле [c.199]

Рис. 3. Кинетические кривые (метод спектрофотометрии) образования иОз -2У205-ком-плекса при различных разбавлениях реагирующей смеси

Показано, что наиболее приемлемым из химических методов определения является метод ионообмена с гидроокисью кальция, причем для ускорения анализа предложено исследовать только линейный участок кинетической кривой. Метод инфракрасной спектроскопии позволяет не только достаточно точно определить концентрацию гидроксильных групп, но и провести их дифференциацию. [c.107]

Первые установки с использованием радиоактивных изотопов для снятия кинетических кривых методом тонкого слоя имели существенный недостаток, так как нужно было прерывать кинетический опыт после определенного времени контакта раствора с ионитом для проведения измерений активности порции ионита под счетчиком. При этом для снятия следующей экспериментальной точки опыты приходилось начинать сначала с новой порцией ионита [79—82]. В последние годы описаны установки с непрерывной записью кинетических кривых [71]. В частности, с помощью этой установки был исследован процесс самодиффузии ионов меди и кинетика десорбции их раствором H I на гранулятах, представляющих собой порошок ионита КУ-2 или СГ-1, скрепленный полиэтиленом в качестве связующего [83, 84]. [c.106]

Для оценки точности данного метода расчета нами были проведены следующие вычисления. Шпан и Рибарич [11] дали точное решение для кинетики изотопного обмена в смешанной области и привели в своей работе ряд теоретических кинетических кривых для различных концентраций внешнего раствора. Мы провели расчет этих же кинетических кривых методом сложения сопротивлений, используя [c.143]

Значительное увеличение скорости поглощения кислорода дизельным топливом в контакте с различными горными породами было установлено экспериментально при окислении на газометрической установке [74]. Приведенные на рис. 2.10 кинетические кривые окисления дизельного топлива указывают на увеличение в десятки раз скорости поглощения кислорода в контакте с некоторыми горными породами. Каталитическая активность горных пород связана с наличием в них активных микропримесей. Для практических целей склонность горных пород к гетерогенному активированию окисления топлив предложено определять методом сравнения, основанным на непосредственном-определении скорости окисления топлива в контакте с испытуемой горной породой и эталонным катализатором, например со сталью Ст. 3. В качестве критерия такой оценки предложен коэффициент каталитической активности [74], определяемый по выражению [c.59]

Сущность метода определения окисляемости топлив в замкнутом объеме заключается в окислении топлива растворенным кислородом в специальных ампулах. Измеряют кинетику поглощения кислорода и (или) образования гидропероксида. Кинетическая кривая А[02]—t имеет, как правило, 5-образный характер, кинетическая кривая накопления гидропероксида (рис. 3.9) проходит через максимум. Скорость окисления топлива характеризуют периодом поглощения кислорода наполовину от исходной концентрации ti/j или средней скоростью поглощения кислорода v=[02 o/t, максимальной концентрацией гидропероксида [ROOH] макс ИЛИ ВрбМбНвМ ДО 6G ДОСТИЖеНИЯ [c.72]

Для определения числа реальных ступеней на основе эффективности ступени по Мэрфри можно использовать графический метод, заключающийся в построении кинетической кривой [16J, выражающей зависимость между концзнтрациями фаз, выходящих с одной и той же ступени. [c.56]

Графический метод построения кинетической кривой с помощью эффективностзй ступени по Мэрфри основан на том, что для точе , лежащих на кинетической кривой (например, для точки С на рис. II 1.7), должны соблюдаться следующие равенства [c.56]

Уравнение Гаммета [22]. В отсутствие характеристического у[)авпения реактора и кинетической кривой при определении константы скорости реакции органических соединений иногда используют метод, основанный на теоретических представлениях об их реакционной способности и влиянии, оказываемом гга нее фу1[кциог1альными группами [22]. [c.97]

Здесь индекс О относится к начальным К01щснтрациям бутенов, а индекс т — к концентрациям, соответствующим времени т. Таким образом, начальные участки кинетических кривых бьищ аппроксимированы прямой линией. При этом вычисляемые оценки скоростей наконлепня реагентов будут смещенными, причем смещения зависят от скорости реакции. Чем более активно в химическом отношении реагирующее вещество, тем большее смещение будут иметь соответствующие константы скорости. В таблице приведены значения констант и их ошибок, полученные по данным нлаиировапного эксперимеита и методом нелинейных оценок (Л НО). [c.248]

Графический метод расчета тарельчатых аппаратов с построеинем кинетической кривой [c.676]

Особенностью метода расчета с построением кинетической кривой является необходимость наличия уравнений для определения численных значений коэффициентов массопередачи. Метод этот учитывает кинетику процесса и siaляeт я одним нз наиболее точных способов расчета тарельчатых аппаратов. Широкое применение его ограничивается лишь недостаточностью экспериментальных данных [Х-1,9]. Прн нользоваиии этим методом коэффициент массопередачи, например Кх/, относится к 1 м" рабочей площади тарелки. [c.676]

По методу [58] ПО мл топлива окисляют в стеклянном стакане с обратным холодильником (прибор ГОСТ 20449—75) этапами по 6 ч (всего 24 ч). После каждого этапа определяют оптическую плотность топлива (прибор ФЭК-М) и снимают его спектр в инфракрасной области на приборе UR-20 в кюветах с толщиной слоя топлива < = 0,4 мм при следующих условиях скорость сканирования 160 см /мин, щелевая программа 4, призма Na l и LiF. По окончании испытания (через 24 ч) анализируют топливо по тем же показателям, определяя дополнительно и другие (содержание смолы, кислотность и т. д. можно все эти показатели определять и по мере окисления топлива по этапам). Примерные кинетические кривые окисления очищенных топлив и ИК-спектры окисленного топлива показаны на рис. 30. [c.92]

Топлива обессмоливали на активированной окиси алюминия в условиях, исключающих возможность выделения из них углеводородных составляющих. Исходные и обессмоленные образцы топлив окисляли четырех-, восьми и двенадцатикратным нагревом при 100 и 120° С, при этом, согласно методике 3], топлива неоднократно нагревали по 6 ч, заливая 200 и 400 мл топлива, в отсутствие металла. Кроме того, для исходного и обессмоленного топлива Т-6 снимали кинетические кривые их окисления в приборе ТСРТ-2 при 130° С. 50 мл топлива заливали в предварительно нагретый до 130°С прибор, а количество израсходованного на окисление кислорода устанавливали газохроматографическим методом [8]. В окислен- [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология