Три ет бутилфенол кислотность

Однако эта аддитивность нарушается, если реагирующая группа сильно сжата о-заместителями. Например, зависимость рК 4-замещенных ди-/пре/п-бутилфенолов от р/С фенолов, хотя и линейна, но имеет наклон 1,65 для водных растворов и 1,73 для растворов в 50%-ном этаноле [56. Коэн и Джонс объяснили это тем, что 1) происходит перенос заряда от фенолятного кислорода к п-за-местителю, 2) взаимодействие растворителя с анионом играет важную роль в стабилизации последнего, 3) трет-бутильные группы препятствуют этому процессу сольватации в той мере, в какой он протекает по фенолятному кислороду, и тем самым уменьшают константу кислотности и 4) рассматриваемый эффект тем незначительней, чем больше степень переноса заряда к п-замести-телю. [c.480]

При кислотном разложении дает п-втор. бутилфенол и метилэтил-кетон. [c.362]

Недавно при алкилировании фенола в особых условиях катализа фенолятом алюминия была получена смесь моно- и ди-о-грег-бутилфенолов, что недостижимо при кислотном катализе [c.363]

В присутствии /г-тре/п-бутилфенола при pH 6 электрод поляризуется только при / Каприловая кислота совсем не тормозит разряд кадмия. Ингибиторные свойства октилового спирта уменьшаются незначительно. Таким образом, фенолы проявляют значительные тормозящие свойства в сравнительно кислых растворах. Как было уже показано в [2], при pH 1—3 ингибирующий эффект тимола остается неизменным, при pH 4 несколько уменьшается, резкое падение поляризации электрода наблюдается в диапазоне 4—5, дальнейшее снижение кислотности до pH 6 не влияет на ингибиторные свойства. [c.62]

Реакции каталитических превращений алкилфенолов в присутствии кислотных катализаторов были предметом изучения многих исследователей. Как правило, преследовали решение двух технических задач 1) получения фенолов заданного строения, в первую очередь крезолов и грег-бутилфенолов, и 2) превращения высококипящих фенолов термической переработки твердых топлив в фенол, крезолы и ксиленолы, которые могут быть применены для органического синтеза. В основном здесь использовался гетерогенный катализ. В последние годы было уделено внимание изучению реакций гомогенного катализа алкилфенолов с применением серной кислоты и сульфокислот. Изучение особенностей превращения алкилфенолов с этими катализаторами представляет и практический интерес, так как серная кислота и однотипные с ней по действию катализаторы широко применяются в промышленности при осуществлении реакций алкилирования. [c.33]

Эти данные позволяют считать, что при кислотном катализе деалкилирование моно-грег-бутилфенолов с образованием изобутилена протекает через диспропорционирование с последую- [c.52]

Алкилирование дифенилолпропана изобутиленом, диизобутиленом или галоидалкилами в присутствии кислотных катализаторов может сопровождаться распадом дифенилолпропана (и, кроме того, диизобутилена) и последующим протеканием реакций ал килирования, диспропорционирования и полимеризации образо вавшихся фенола, п-изопропенилфенола и п-изопропилфенола. Среди продуктов деструктивного алкилирования было уставов лено присутствие п-грет-бутилфенола, 2,4-ди-г/зег-бутилфенола и [c.86]

В настоящем разделе работы приводятся сведения о каталитических превращениях технических смесей фенолов и фенолсодержащих продуктов нефтехимического синтеза, термической и гидрогенизационной переработки углей, а также сведения о процессах переработки и очистки этих продуктов от примесей. Приведенные данные показывают, что малоиспользуемые, а зачастую обременительные для производства, фенолсодержащие продукты могут явиться источником для получения фенола, крезолов, ксиленолов, п-грет-бутилфенола, этилбензола, кумола и других важных соединений для органического синтеза. Для этой цели разработан ряд технологических процессов, которые основаны на способности алкилфенолов вступать в реакции деалкилирования и диспропорционирования с образованием низкокипящих фенолов или оставаться неизменными в то время, как содержащиеся в них примеси подвергаются глубоким превращениям. Некоторые из этих процессов применяются в промышленности. Научной основой этих процессов послужили рассмотренные ранее (гл. 1 и 2) закономерности, связывающие строение алкилфенолов с их реакционной способностью в условиях кислотного и гидрогенизационного катализа. [c.161]

Строение ее подтверждалось результатами кислотного разложения, которое проходит с образованием эквимолекулярных количеств п-втор. бутилфенола и метилэтилкетона. [c.204]

Значения 5(0Н) терпенофенолов очень близки к величинам алкилфенолов и особенно м- и и-трет-бутилфенола. Нет различия и между 0-, м- и и-замещенными терпенофенолов. Поэтому понижение кислотности -изомеров должно объясняться не наличием пространственного влияния изоборнильной фуппы на сольватацию фенолят-аниона водой, так как СНз-фуппы в мостике изоборнильного л<-заместите-ля, как это показывает молекулярная модель фенолят-аниона, не могут располагаться над бензольным кольцом из-за сильного стерического взаимодействия между ними. Имеются большие пространственные затруднения также между водородами изоборнильного цикла и водородом бензольного кольца, поэтому изоборнильный цикл (и другие циклы терпенов) будет повернут на значительный угол относительно плоскости бензольного кольца. Вероятнее, что уменьшение стабильности анионов л -изомеров связано с небольшим отличием в электронном влиянии и конформационном состоянии терпеновых и третбутильной фуппы. [c.30]

Конденсаты фенола, /г-грег-бутилфенола и формальдегида (например, с молярным соотношением 2,3 2,4 3,3) этерифицируют на 20—60% 5-или 4-сульфокислотами либо 5-или 4-карбоновыми кислотами дназонафталинона. Эти смолы дают очень хорошую дифференциацию экспонированных и неэкспонированных участков по отношению к щелочному проявителю благодаря стойкости исходного слоя к действию оснований. Рельеф обладает стойкостью к действию кислотных травителей и отличается механической прочностью [пат. США 4308386]. [c.83]

Инертность носителя имеет большое значение и при анализе одноатомных фенолов. При достаточной эффективности носитель должен обладать минимальной остаточной адсорбционной активностью, поскольку остаточная адсорбция приводит к асимметрии пиков, появлению хвостов, что затрудняет, а порой делает невоз-"можным количественный обсчет хроматограмм. Из большого числа носителей, используемых в хроматографии, этому требованию Т1ри анализе фенолов отвечают лишь немногие. К ним относится ряд диатомитов, пористое стекло и некоторые органические полимерные материалы. Диатомитовые носители, имеюшие развитую поверхность, обладают большей емкостью по отношению к жидкой фазе и обеспечивают более высокую эффективность разделения. Для уменьшения адсорбционного эффекта эти носители обычно подвергают предварительной обработке прокалке, кислотной промывке и действию гексаметилдисилазана. Проведенная сравнительная оценка [97] ряда диатомитовых носителей позволяет производить их выбор в соответствии с составом анализируемой смеси. Сравнивались одиннадцать наиболее распространенных марок носителей в различных формах обычной (МАШ), промытых кислотой (АШ) и промытых кислотой и обработанных гексаметилдисилазаном (АШ-НМВ5 или АШ-0МС5). По данным анализа смеси фенола и всех изомерных трет-бутилфенолов, оценивали эффективность разделения о- и /г-трет-бутилфенолов (трудно разделяемой пары) и фактор асимметрии пика фенола — наиболее полярного компонента (табл. 1.3,3), Число и высоту эквивалентных теоретических тарелок определяли относительна малополярного 2,4,6-три-трет-бутилфенола. Исследования проводили при 250 °С на хроматографе ЛХМ-7А с пламенно-иониза-ционным детектором и колонкой из нержавеющей стали (ЮООХ [c.54]

Селективное бутилирование нола в гаара-положение олефинами или спиртами с образованием га-шретга-бутилфенола осуществляется в присутствии цеолитов типа 28М-12, (3 или МСМ-22 [261]. В качестве бутилирующего агента при реакции с фенолами может использоваться метил-тгарет-бутиловый эфир селективность и распределение продуктов приблизительно такие же, как и при применении изобутилена, однако скорость реакции с эфиром меньше [262]. Алкилирование фенола тпре/га-бутанолом на цеолите типа Н-Р исследовано в работе [263] изучено влияние температуры, объемной скорости подачи сырья, мольного соотношения реагентов и кислотности цеолита на степень конверсии и селективность образования продуктов. [c.127]

Фенолы, содержащие в качестве заместителей разветвленные алкилы, не вступают в некоторые характерные для класса фенолов реакции (и поэтому называются криптофенолами ). Для иллюстрации приведем три-трет-бутилфенол (XI), не растворяющийся в 33%-ном водно-метанольном растворе КОН и не дающий реакции с хлорным железом (однако он образует натриевое производное с натрием в жидком NH3, а также дает реакцию Церевитинова). Доказательством в пользу того, что торможение кислотных свойств обусловлено большим объемом трет-бутильных групп, находящихся в орто-положениях, служит то, что фенол XII растворяется в 10%-ном водном растворе NaOH. [c.154]

Алкилирование фенолов олефинами особенно большое значение имеет для синтеза 4-алкилфенолов — сырья для получения неионогенных поверхностно-активных веществ, и 2,6-диалкилфенолов, главным образом ди-грег-бутилпроизводных — стабилизаторов для полимерных материалов [1, 627, 628]. Алкилирование фенола (5) олефинами в присутствии обычных кислотных катализаторов приводит в основном к яара-изоме-рам (18). Так, при действии изобутилена в присутствии H2SO4, ВРз, Н3РО4 или катионита КУ 2 выход 4-грег-бутилфенола составляет 65—83% [627]. Алкилированием о-крезола пропеном получают 5-изопропил-2-метилфенол (карвакрол), а. алкилированием ж-крезола — 2-изопропил-5-метилфенол (тимол). 4-(1,1,3,3-Тетраметилбутил)фенол (18 л = 8) получают взаимодействием фенола (5), взятого в избытке, со смесью 2,2,4-три-метилпентена-1 и 2,4,4-триметилпентена-2 в присутствии катио-нитных смол при 100—105 X до почти полной конверсии три-метилпентенов, после чего продукт подвергают вакуум-дистилляции. Аналогично взаимодействием фенола с ноненом-1 получают 4-нонилфенол (18 я==9), а взаимодействием с додеце-ном-1 — 4-додецилфенол (18 п= 2). Из высших я-алкилфе-нолов последующим оксиэтилированием оксираном (этиленок- [c.246]

Эффекты пространственных затруднений при ассоциации орто-замещенных фенолов с карбонильными группами были изучены Такахаши и Ли [93] и Хейненом [88]. Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2,6-ди-трет-бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как мзо-пронильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения ие играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больщих алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2,6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета, а это означает, что все различия в силе водородной связи различных фенолов не могут быть отнесены только к изменениям кислотности. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [c.281]

Типичными соединениями, для которых наблюдаются стери-ческие эффекты, являются орто-замещенные фенола, изучавшиеся многими исследователями [18, 31, 35, 36, 40, 41, 74, 139]. На основании химических данных уже давно известно, что оршо-замещенные фенола отличаются от других типов замещенных, а 2,6-замещенные фенола с большими заместителями вообще не участвуют в обычных реакциях фенола и не растворяются в воде. Это объясняется пространственными затруднениями, и можно показать, что у 2,6-ди-замещенных фенола с большими замещающими группами водородная связь не образуется, а у ор/по-замещенных фенола с заместителями, размеры которых больше размеров метильной группы, она значительно ослаблена. Сере и Китчен [40] опубликовали данные для обширного ряда фенолов различного типа, исследованных в твердом и жидком состояниях и в растворах они показали, что полоса поглощения ОН появляется, например, у 2,6-ди-трт-бутилфенола в положении, которое характерно для несвязанной группы ОН, и что при переходе от раствора к жидкому или твердому состоянию заметного смещения полосы не происходит. Для производных фенола, у которых имеются некоторые пространственные затруднения, наблюдается меньшее изменение длины волны пика ОН по сравнению с несвязанной группой ОН, чем у производных фенола, отличающихся отсутствием пространственных затруднений. Как показал Коггешелл [41], это обусловлено тем, что в первом случае образование связей приводит преимущественно к димери-зации, а не к полимеризации. Однако Хантер [95] показал, что возможно другое объяснение неполной ассоциации. Это объяснение состоит в невозможности достижения группой ОН полной копланарности с кольцом, что приводит к уменьшению ее кислотности и протонодонорных свойств. [c.144]

К отечественным водорастворимым феноло-формальдегидным смолам относится смола ВБФС-4 анионного типа " , получаемая на основе п-трет-бутилфенола, формальдегида н салициловой кислоты. Она имеет температуру плавления 70—75 С, кислотное число 177 мг КОН, содержание метилольных групп 3,14 и молекулярный вес 680. Ориентировочно строение смолы может быть представлено следующим образом [c.85]

Единственный промышленный способ получения трег-бутилфе-нолов — это алкилирование фенола изобутиленом или изобутило-вым спиртом 1В присутствии катализаторов кислотного типа. При этом образуется смесь изомеров с различным числом и положением заместителей относительно гидроксильной группы в ароматическом кольце. Для изучения кинетики процесса алкилирования, контроля производства бутилфенолов, определения чистоты выделяемых изомеров необходим быстрый количественный анализ шестикомпо-нентной смеси фенола и грег-бутилфенолов. Предложенные методики анализа имеют ряд недостатков 4—9]. [c.56]

При производстве я-трет. бутил фенол а алкилированием фенола изобутиловым спиртом или изобутеном в присутствии кислотных катализаторов наряду с целевым продуктом синтеза образуются ди-трет. бутил фенолы, о-трет.бутилфенол, некоторое количество неидентифицированных примесей, в алкилата присутствует не вступивший в реакцию фенол. Наибольший выход ди-трет.бутилфенолов — около 27 % на взятый в реакцию фенол— имеет место при алкилировании в присутствии серной кислоты [1—3]. Среди них идентифицированы 2,6-, 2,4- и 3,4-ди-трет. бутилфенолы. [c.97]

Таким образом, вгор-бутилфенолы и вообще вгор-алкилфе-нолы в присутствии серной кислоты, катионита КУ-2 и, можно полагать, других аналогичных кислотных катализаторов в интервале температур 100—200°С диспропорционируют и деалки-лируются с малыми скоростями. Поэтому эти условия недостаточно эффективны для использования превращений вгор-алкнл- [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология