Камфара, анализ

Работа Гурвича открывала перспективу создания нового метода синтеза камфары, в котором двухстадийный и сложный синтез камфена через борнилхлорид мог быть заменен одностадийным каталитическим процессом. Однако реакция, открытая Гурвичем, почти 20 лет не находила практического применения потому, что и Гурвич и последующие исследователи [89, 172, 332] считали, что они получают камфен с низким выходом. До известной степени это могло быть и так, поскольку камфен может полимеризоваться под действием того же катализатора. Но, по-видимому, дело заключалось не только в этом, айв неправильной оценке состава изомеризатов, так как в распоряжении исследователей отсутствовали надежные методы анализа. Обычно они принимали за камфен лишь тот, который им удавалось выделить в результате дробной разгонки изомеризатов из колбы Фаворского. Разумеется, они выделяли при этом лишь незначительную часть камфена, так как для полного его выделения нужна колонка с 30—50 теоретическими тарелками. Колба Фаворского эквивалентна лишь 1—2 теоретическим тарелкам. Точная лабораторная ректификация тогда еще не применялась в лабораторной практике. [c.37]

Сама по себе реакция превращения части камфена в трициклен не вредна, так как оба эти терпена с почти равным успехом превращаются в камфару. Но нежелательна она потому, что протекает на тех же участках поверхности катализатора, где образуется камфен из пинена, что ведет к замедлению образования камфена, в то время как скорость образования моноциклических терпенов начинает тормозиться значительно позже. В результате этого содержание 2ЭВ в продуктах изомеризации пинена незначительно снижается от начала реакции к ее окончанию. В рассмотренном на рис. 6 примере снижение составляет 2,5% от (77,5 до 75%). Это находится практически в пределах точности анализа, поэтому целесообразно рассмотреть изменение состава продуктов изомеризации в момент их образования по мере расходования пинена (рис. 7). [c.66]

При дегидрировании борнеолов в паровой фазе реакция заканчивается не полным превращением борнеолов в камфару, а подвижным равновесием между борнеолами, с одной стороны, камфарой и водородо.м — с другой. С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону камфары. Судя по анализам камфары, полученной парофазным методом, можно утверждать, что при 250—260°С реакция практически количественно сдвинута в сторону камфары. [c.120]

Для окисления 100 кг камфена с температурой кристаллизации 35°С брали 152 кг двухромовокислого натрия (в пересчете на безводный, что составляет 230% от теоретически необходимого количества) и 308 кг крепкой серной кислоты, растворенных в 2190 кг воды. Реакцию вели прн 90°С, причем окислитель вводили не сразу, а за три-четыре приема. После того как химическим анализом устанавливали, что введенная в реакцию хромовая кислота использована, раствор солей хрома выводили из аппарата и вводили свежий окислитель. Продолжительность окисления достигала 3 суток. По окончании реакции камфару отсасывали на путче, дважды обрабатывали в смесителе 30%-ным раствором едкого натра для отделения образовавшихся при окислении органических кислот, перегоняли с водным паром и отжимали на центрифуге. [c.126]

В табл. 41 приведены данные анализов типичных образцов камфары, выпускаемой в Советском Союзе. [c.155]

Значительно правильнее было бы оценивать качество камфары по содержанию в ней основного вещества при применении современных методов газо-хроматографического анализа. Это определение может быть выполнено достаточно быстро и надежно (гл. XII. 4) [154]. Если данные количественного определения камфары дополнить определением температуры кристаллизации или плавления, можно составить представление и о том, какие примеси в ней содержатся. [c.158]

Требования к камфаре, предъявляемые за рубежом, приведены в табл. 44 и 45. Синтетическая камфара используется в зарубежной медицине наравне с естественной не только наружно, но и для введения под кожу. Технические условия зарубежных фармакопей предусматривают содержание в камфаре основного вещества, определенного в виде 2,4-динитрофенилгидразона не ниже определенного предела. Но и это для правильной оценки качества продукта недостаточно, так как, во-первых, стандартное отклонение метода велико 0=1,5% (гл. Х11.4) и, следовательно, воспроизводимость результата, единичного анализа лежит в пределах 3% при доверительной вероятности [c.158]

В производстве камфары наиболее важное место занимают анализы многокомпонентных смесей терпенов. Сюда относятся анализы скипидара, технического пинена, пихтового масла, изомеризатов, технического камфена и др. Некоторые из этих анализов должны производиться постоянно, другие спорадически. [c.163]

ГЖХ стала широко использоваться при анализе органических веществ, в том числе при исследовании эфирных масел, скипидаров и других смесей терпенов. Количество исследований в области ГЖХ очень велико, и они продолжаются в связи с ее непрерывным совершенствованием. Лишь по анализу терпенов методом ГЖХ за истекшие 20 лет опубликовано более 800 работ. Теоретические основы и практика ГЖХ изложены во многих специальных монографиях, например [94, 157], к которым мы отсылаем читателя, поскольку материал слишком велик, чтобы войти в настоящую книгу. Здесь уместно остановиться лишь на некоторых специальных вопросах применения ГЖХ при исследованиях, связанных с производством камфары. [c.164]

Качественный состав продуктов, с которыми имеет дело производство синтетической камфары, в основном известен. Обычно производственника интересует не качественный, а количественный состав. Однако для того, чтобы сделать правильные количественные выводы из хроматограмм, необходимо знать, каким соединениям соответствуют полученные пики, т. е. необходимо произвести расшифровку записи самописца или осуществить качественный анализ. [c.165]

Примеры применения ГЖХ в камфарном производстве. ГЖХ практически можно применять для анализа всех смесей терпенов, встречающимися в производстве камфары, с ее помощью можно получить ответы о составе сырья, полупродуктов и готовой продукции производства. ГЖХ в принципе позволяет вести наблюдение и за ходом процессов на основании анализа проб, взятых в разное время из реакторов. Впрочем, не во всех случаях такое широкое применение ГЖХ целесообразно, так как иногда можно получить ответы на выдвигаемые производством вопросы быстрее, а иногда и точнее иными методами. Кроме того, газохроматографические методы еще не разработаны для решения всех возможных конкретных задач производства даже там, где их применение в принципе вполне возможно. [c.173]

Стандартное отклонение при определении камфары а= 0,5% относительных, следовательно, анализ может быть выполнен с воспроизводимостью 1 % относительных при доверительной вероятности 0,95. Увеличение количества проб соответственно увеличивает точность анализа. [c.174]

Для анализа можно использовать как насыпную колонку (150—170°С), так и капиллярную (120—150°С), последнюю предпочтительнее. Прочие условия хроматографирования те же, что и при определении камфары. В качестве стандарта для определения изомерных кетонов также используют нафталин [c.174]

Описанный анализ позволяет получить более полную и более правильную информацию о составе камфары, чем ранее использовавшиеся химические [c.174]

С развитием газо-хроматографического анализа аналитическая ректификация потеряла свое значение. Но ректификация как препаративный метод в практике исследований, связанных с производством камфары, его полностью сохраняет. Вопросы лабораторной ректификации подробно освещены в [86, 124]. [c.183]

Основное направление научных исследований — прецизионный химический анализ неорганических соединений. Выделил (1802) глюкозу из виноградного сока. Впервые ввел представление о гидратах окисей металлов и предложил термин гидрат . Установил (1798) существование закиси меди. Позднее получил закись кобальта и определил состав окиси золота. Открыл аминокислоту лейцин. Занимался исследованиями камфары, крахмала, сахара. Исследовал (1797—1809) состав различных окислов металлов, хлоридов и [c.411]

Отбор проб. Для отбора средней пробы отделяют от партии 10% тарных мест (бочек, ящиков), но не менее трех тарных мест при малых партиях. Из каждого тарного места отбирают щупом, не касаясь стенок тары, сверху, с середины и со дна пробу. Эти пробы складывают в одну посуду и после тщательного перемешивания отбирают от них для анализа 200—300 г камфары. Отобранную пробу хранят в чистой сухой герметически закрытой посуде. [c.179]

Определение содержания золы. Для определения содержания золы на аналитических весах взвешивают с точностью до 0,001 г около 3 г камфары и помещают ее в тигель. Анализ ведут так, как указано в главе 1. [c.179]

О — количество взятого для анализа спиртового раствора камфары в г [c.185]

Камфару следует хранить в оцинкованных тушильниках с плотно закрывающимися крышками, в отдельной кладовой. Каждый тушильник должен быть снабжен также паспортом с указанием веса камфары, полного ее анализа и т. д. [c.127]

В ней изложено современное состояние химии камфары и даны представления о технологии производства этого продукта. Кроме того, в монографии приведены ценные данные о методах анализа терпенов и их производных. [c.2]

По мере расширения производства синтетической камфары качество ее непрерывно улучшалось. Это иллюстрируется данными табл. 25, в которой приведены анализы камфары, синтезированной в разное время в разных странах различными методами. [c.141]

Общие принципы. В условиях производства синтетической камфары часто возникает необходимость количественного анализа смесей терпенов. Сюда входят анализы скипидаров, технического пинена, кубовых остатков от ректификации скипидаров, продуктов каталитической изомеризации пинена и др. [c.173]

К специальным исследованиям исходных продуктов, применяемых в производстве камфары, не предусмотренным соответствующими стандартами и техническими условиями, следует отнести анализы скипидара и технического пинена с целью определения содержания а- и (З-пиненов, исследования катализаторов для изомеризации пинена и дегидрирования изоборнеола и исследование растворителя, применяемого для дегидрирования, на отсутствие контактных ядов. [c.189]

Для анализа растворяют 2 г камфары в 50 мл спирта, добавляют к раствору 10 мл разбавленной соляной кислоты (1 3) и титруют 0,5 н. (по брому) раствором бромид-бромата, содержащим 13,917 г бромноватокислого калия и 49,588 г бромистого калия в 1 л, до неисчезающей в течение 1 минуты светло-желтой окраски. Титр раствора бромид-бромата устанавливают по чистому камфену, не содержащему трициклена. На навеску около 1 г камфена должно расходоваться 29,4 мл бромид-броматного раствора. [c.200]

При применении метода внутренней нормировки по отношению к смесям, содержащим вещества, различающиеся по своей природе, необходимо применять коэффициенты относительной чувствительности, так как величина сигнала детектора зависит не только от массового содержания детектируемого вещества в газе-носителе, но и от его природы. В связи с тем, что разные детекторы работают по различному принципу, коэффициенты от осительной чувствительности должны определяться для каждого детектора. Так, например, для катарометра и пламенноионизационного детектора применяются разные коэффициенты относительной чувствительности, причем для последнего они значительно выше. При анализе смесей веществ близкой природы с применением катарометра, например смесей терпеновых углеводородов, коэффициенты относительной чувствительности можно не применять. При применении пламенно-ионизационного детектора в этом случае в результаты анализа будут вноситься уже заметные систематические погрешности (несколько процентов), а при анализе смеси веществ разной природы, таких, как техническая камфара, пихтовое масло и т. п., погрешности могут оказаться очень значительными. [c.170]

Для анализа навески камфары и ксилола (по 15 г) кипятят 30 мин. в колбе с обратным холодильником с 30 мл уксусного ангидрида и 4—5 г плавленого уксуснокислого натрия. Затем добавляют 100 мл воды и кипятят еще 15 минут. После кипячения раствор выливают в делительную воронку и промывают ксилольный раствор несколько раз водой, а затем раствором соды и высушивают сернокислым натрием, [c.201]

Первичный -пиненгидрат (миртанол [16]) из -пинена. Для вытеснения использовали 2,15-кратный избыток р-пинена в пересчете на его теоретическое количество. Окончательно спирта было получено 84% от теоретического (расчет по анализу). Т. кип. при 12 мм рт. ст. 116—116,5°, 1,4898 (по литературным данным, т. кип. при 5 мм рт. ст. 92° и 1,4910 [16]). Полученный спирт — бесцветное, довольно вязкое масло с запахом камфары. [c.308]

В табл. 40 приведены данные анализов товарной камфары, выработанной в разных странах. Там же для сравнения приведен анализ японской естественной камфары. Эти анализы не отображают среднего состава продукции названных стран, а относятся к отдельным образцам. Тем не менее заслуживает внимания близкое сходство проанализированных образцов, за исключением образца, выработанного в Англии, где содержание камфары ниже, чем в продукции других стран, а содержание терпеновых углеводородов и изофенхона значительно выше. Возможно, это является результатом того, что в Англии гидролиз изоборнильного эфира ведут в углеводородном растворителе и полученный раствор, не выделяя из него изоборнеола, непосредственно направляют на дегидрирование. В этих условиях исключается отжим изоборнеола на центрифуге, во время которого удаляется часть содержаш,ихся в нем примесей (см. гл. VI. 6). [c.154]

Во многих случаях для идентификации веществ, содержащихся в неизвестной смеси, приходится их выделять с помощью препаративной ГЖХ или ректификации и устанавливать нх природу спектральным анализом, изучением физических свойств и полученпем химических производных. Это не обычные случаи, но они могут встретиться прн проведения исследовательских работ, связанных с производством синтетической камфары. [c.169]

Анализ камфары [154]. Товарная синтетическая камфара содержит 90— 95% основного вещества и ряд примесей, из них главные терпеновые углеводороды (камфен и трициклен), гидрированные терпены (изокамфан), терпеновые спирты (борнеол, изоборнеол), терпеновые кетоны (фенхон, изофен-хои, изокамфанон), см. гл. XI, табл. 47 и 48. Кроме -того, камфара может содержать влагу и небольшое количество этанола, оставшееся в ней после перекристаллизации. Такой состав продукта требует производства анализа методом внутреннего стандарта. Определение основного вещества в камфаре может быть произведено на насыпной колонке, что удобно в условиях производственной лаборатории используют колонку длиной 2 м с внутренним диаметром 4 мм. Твердый носитель полихром I (0,25—0,5 мм), стационарная жидкая фаза апиезон Ь или N (10%), газ-носитель водород, предпочтительнее 1елий, при скорости 80 см мии. Детектор катарометр. Температура испарителя 240—260°С, температура колонки 170 0,5°С. В качестве стандарта применяют нафталин [184, 244], который можно иметь в виде очень чистого продукта. [c.174]

Хроматографические методы исследования камфары, полученной из скипидара и пихтового масла.— В кн. Хроматографический анализ в химии древесины. Рига, 1975, с. 125—131. Авт. Г. А. Рудаков, В. И. Гармашов, Т. Н. Писарева, А. Г. Боровская, Н. П. Зубричева. [c.195]

Раст предложил применять в качестве растворителя при определении молекулярного веса камфару. Высокая криоскопическая постоянная камфары [381 обеспечивает большую величину депресспт даже при относительно малой концентрации растворенного вещества. Поэтому этот метод особенно удобен при анализе высокомолекулярных нефтепродуктов, например гудрона, асфальта, смол и т. п. [c.180]

Меркаптиды золота синтезировали при охлаждении, добавляя к соответствующим меркаптанам или меркаптоэфирам водный раствор золотохлористоводородной кислоты (продажный препарат золота). Образующиеся при этом в качестве побочных продуктов дисульфиды и соляная кислота тщательно отмывались органическими растворителями и водой. У всех меркаптидов для установления молекулярной формулы определяли количественный состав согласно методике [2] и молекулярный вес криоскопическим методом, используя в качестве растворителя камфару [1]. Результаты всех анализов приведены в табл. 2. [c.15]

Для камфары, используемой для изготовления высших сортов целлулоида и кинопленки, регламентируется содержание железа, а иногда вводятся специальные требования по светостойкости. Содержание камфары, как правило, не характеризует продукт, так как все существующие методы анализа позволяют определять не камфару, а сумму камфары и изофенхона, поскольку применяемые реактивы являются общими для определения кетонов, а точность методов не превышает точности определения суммы кетонов по разности между 100% и суммой найденных в камфаре примесей. [c.143]

Оценка изомеризатов по качеству получаемой из них камфары. Изомеризат подвергают тщательной ректификации на лабораторной колонке и объединяют все фракции, содержащие камфен, трициклен и фенхены. Полученную смесь формилируют или ацетилируют, пользуясь одним из режимов, по которому не образуется побочных продуктов (глава VI). При формилировании или ацетилировании применяют избыток органической кислоты, чтобы обеспечить полное превращение терпенов в эфиры. Эфиры омыляют в круглодонной колбе, снабженной мешалкой. Изоборнеол после отжима на воронке Бюхнера помещают в эксикатор с хлористым кальцием для сушки. Сушка на воздухе недопустима, так как при этом быстрее улетучивается изофенхиловый спирт, чем изоборнеол, и состав продукта изменяется. Высущенный изоборнеол подвергают дегидрогенизации, отгоняют из плава полученную камфару и анализируют ее. Если анализом установлено, что содержание изоборнеола в камфаре не превышает 3—4%, а содержание камфена не превышает 1%, качество изомеризата может быть охарактеризовано по температуре кристаллизации полученной камфары. Пользуясь графиком (рис. 38), по температуре кристаллизации камфары можно найти процентное содержание в ней изофенхона. Оно соответствует содержанию фенхенов в смеси камфен — трициклен — фенхены. [c.197]

Анализ камфары проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 1123—58 и Государственной фармакопеи СССР (глава IX). В отдельных случаях характеризуют товарную камфару по содержанию борнеолов, камфена и камфары. Хотя ГОСТ 1123—58 и предусматривает определение в камфаре суммы этерифицирующихся веществ (суммы борнеолов и камфена), иногда этого бывает недостаточно и возникает надобность в раздельном определении этих примесей, так как они не равноценны. Примесь к камфаре борнеолов в пределах, допускаемых ГОСТ 1123—58, существенно не отражается на качестве камфары, тогда как примесь непредельного углеводорода камфена может снизить ее стабильность. [c.199]

Значительно менее полезно прямое определение камфары, так как все известные методы анализа позволяют определять не камфару, а сумму кетонов (сумму камфары и изофенхона), кроме того, точность применяемых для этого методов не превышает точности определения камфары по разности между 100% и выраженной в процентах суммой содержащихся в ней примесей. Прямое определение кетонов СюН1бО, однако, имеет значение при определении содержания камфары в растворах. [c.199]

К сожалению, из исследований циркулярного дихроизма карбонильной полосы камфары, проведенного Куном и Горе [52], вытекает, что эта полоса является в действительности наложением двух полос, соответствующих раз ым электронным переходам. Поэтому, анализ Мак-Мерри и изложенное выше обсуждение являются неполными [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология