Ацетиленовый водород методами

Солями меди и ртути пользуются для количественного определения ацетиленового водорода, обычно их применяют в тех случаях, когда методы с участием серебра оказываются неприменимыми. [c.378]

Другой широко применяемый метод определения ацетиленового водорода основан на реакции хлорида меди(1) с ацетиленовыми соединениями в пиридиновом растворе, выделяюш,уюся при этом хлористоводородную кислоту титруют раствором ш.елочи [c.390]

Диметилэтинилкарбинол гидрируется с вдвое меньшей скоростью, чем циклогексен и гептен. Это, видимо, связано с конкурентной адсорбцией водорода и ацетиленовой связи карбинола на активных центрах катализатора. Скорость гидрирования диметилэтинилкарбинола не меняется с увеличением вдвое и втрое концентрации гидрируемого вещества и с присутствием в системе значительных количеств продукта реакции (в 7—8 раз превышающих навеску гидрируемого соединения). В связи с тем, что иридиевый катализатор отличается невысокой селективностью в данном процессе, гидрирование тройной и двойной связей диметилэтинилкарбинола идет одновременно. В катализате к моменту поглощения одного моля водорода (методом газо-жидкостной хроматографии) обнаружен лишь 21 % винилкарбинола. [c.368]

Строение синтезированных ацетиленовых свинецорганических соединений подтверждено методом ИК-спектроскопии (см. рисунок). Наличие на спектрограммах (я—в) полос поглощения при — 2125 и — 3320 см , характерных для тройной связи и ацетиленового водорода [4], и полное исчезновение полосы поглощения в области—3400—3600 см , отвечающей гидроксильной группе, свидетельствует о том, что реакция протекает только в указанном направлении. [c.132]

Этинилвиниловые соединения, у которых заместитель у тройной связи включает функциональную группу, получаются из незамещенных этинилвиниловых соединений методами, основанными на реакциях по ацетиленовому водороду, описанных в предыду- [c.315]

Алкилирование ацетилена в жидком аммиаке—один из важнейших методов синтеза его гомологов. Реакция основана на способности натрия, растворенного в жидком аммиаке, легко замещать свободный ацетиленовый водород [c.72]

Поскольку определению ацетиленового водорода с помощью нитрата серебра мешают альдегиды, была предложена модификация этого метода, включающая отделение ацетиленида серебра до титрования. В одном из методов избыток ионов серебра удаляют действием хлорида натрия, соль серебра отфильтровывают, а азотную кислоту в фильтрате определяют титрованием 0,1 н. раствором гидроокиси натрия. В другом методе осаждение ацетиленида серебра осуществляют в 2%-ном растворе ацетата натрия, в котором альдегиды лишь очень медленно окисляются нитратом серебра. После отделения осадка фильтрат, содержащий избыток нитрата серебра, титруют 0,1 н. раствором роданида аммония с железоаммонийными квасцами в качестве индикатора. Фильтрования можно избежать, пользуясь для титрования аликвотной частью находящегося над осадком раствора [c.358]

В пиридине подобный процесс приводит к образованию катиона пиридиния, который можно титровать как сильную кислоту. Этот метод применяют для определения ацетиленового водорода [594[ и барбитуратов 266[. [c.369]

В нашей лаборатории был разработан способ получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и кетонов в присутствии порошковатого едкого кали, даюш,ий эти спирты с выходом от 80 до 90% 11]. Для превращения этих спиртов в этиленовые был разработан электролитический метод [2]. Электролиз ведется в содовом растворе до исчезновения реакции на ацетиленовый водород. Обычно вместе с исчезновением этой реакции начинается и свободное выделение водорода. Выход этиленового спирта доходит до 95%, в дельного [c.681]

Своеобразие методов производства ацетиленовой сажи определяется эндотермическим характером ацетилена. При давлении выше 2 ат ацетилен взрывает и практически количественно превращается в углерод в виде ацетиленовой сажи и водорода [c.550]

Гидрирование используется для решения синтетических и, реже, аналитических задач и реализуется в микро-, полумикро-, стандартном препаративном и промышленном масштабах. Присоединяя этим методом водород по кратным связям, можно исчерпывающе или частично восстанавливать различные углеродные и гетероатомные ненасыщенные фрагменты молекулы, такие как ацетиленовая и этиленовая связи, карбонильная и нитрильная группы, ароматическое и гетероароматическое ядра и др., и тем самым заменять одни функциональные группы другими или удалять ненасыщенные реакционные центры. Во многих случаях в условиях [c.13]

Г идрирование как аналитический метод сыграло заметную роль в истории химии при установлении строения непредельных органических соединений. В настоящее время оно иногда используется для количественного определения степени ненасыщенности веществ, особенно смесей (например жиров), непредельных карбоновых кислот, ацетиленовых соединений и др. Степень ненасыщенности при этом обычно характеризуется так называемым числом гидрирования - массой водорода в граммах, необходимой для гидрирования 10 кг вещества. [c.15]

При гидрировании к адсорбированной на катализаторе молекуле ацетиленового соединения атомы водорода переносятся и присоединяются со стороны поверхности катализатора, на которой они до того также были адсорбированы (рис. 1.2). Поэтому парциальное гидрирование ацетиленов с внутренней тройной связью приводит к образованию исключительно или, по меньшей мере, преимущественно термодинамически менее стабильных геометрических изомеров - 1/мс-алкенов и представляет собой удобный и высоко-стереоселективный метод их синтеза. Так, при восстановлении стеароловой кислоты на катализаторе Линдлара получается продукт, содержащий 95 % олеиновой кислоты (1/мс-изомер) [c.44]

Описываемый метод синтеза применим к соединениям, содержащим активный водород, таким, как альдегиды [18], кетоны [19—22], кислоты [23], сложные эфиры [24], нитроалканы [25—28], фенолы, имеющие свободное орто- или пара-положение [29], пиррольные соединения (пример 6.2), некоторые гетероциклические соединения с а- или у-метильными группами [30—32] и ацетиленовые соединения [33] (пример 6.5). [c.526]

При гидрировании также наблюдается меньшая скорость присоединения второй молекулы водорода. Однако в описанных выше методах различие в скорости присоединения первой и второй молекул водорода столь мало, что не вызывает затруднений в проведении реакции до конца. Тем не менее было показано, что при действии специального катализатора цинк — дезактивированный палладий — карбонат кальция гидрирование может останавливаться после присоединения одной молекулы водорода. Такое селективное 1 идрирование лежит в основе метода количественного определения ацетиленовой связи. [c.361]

Все исследованные ацетиленовые соединения количественно присоединяют на один атом серебра более, чем должно соответствовать числу атомов водорода в ацетиленовом соединении. Это было подтверждено многими Исследователями [1]. Метод дает результаты, воспроизводимые с точностью 0,5 7о. [c.378]

Ускорение реакции при определенном содержании палладия на других носителях ранее наблюдалось при гидрогенизации бензола, ацетиленовых спиртов [45] и объяснялось из кинетических данных появлением новой возможности активации водорода за счет его растворения в палладии. Методом термодесорбции водорода нами получено количественное подтверждение этой точки зрения [2, 3]. Показано, что скорость восстановления нитросоединений возрастает при появлении и увеличении содержания в палладии растворенного, а в №-контактах — относительно слабо адсорбированного водорода (десорбируется до 300 ). [c.48]

Сопоставлены величины адсорбции ацетиленовых спиртов на платине и палладии, которые определены гальваностатическим методом, с активностью этих катализаторов при гидрогенизации в потенциостатическом режиме. Максимум адсорбции органических соединений на этих металлах во всех случаях находился при более положительном потенциале, чем максимум активности. Изменение активности и селективности платины и палладия в зависимости от потенциала катализатора связано с регулированием соотношения реагирующих компонентов на поверхности, сменой лимитирующих стадий, а также различием в формах адсорбированного водорода, принимающего участие в реакции гидрогенизации. [c.463]

Литий определяют эмиссионным методом по красной резонансной линии с длиной волны 670,8 ммк. Обычно используются воздушно-ацетиленовое пламя и высокотемпературные пламена смесей ацетилена или водорода с кислородом. В меньшей степени применяется пламя смеси светильного газа с воздухом, так как в не м излучение лития слабее. [c.197]

Этот элемент может быть определен как эмиссионным, так и абсорбционным методами. Резонансная линия кадмия 326,1 жжк расположена в части спектра, где сильно излучение самого пламени, и поэтому здесь особенно важен выбор рода пламени, при котором отношение интенсивности линии к интенсивности фона наибольшее. Было найдено, что таким пламенем является пламя смеси водорода с воздухом 2 . При использовании комбинированной горелки-распылителя, предназначенной для кислородно-ацетиленового пламени, раствор с 0,5 мкг/мл Сс1 дает отсчет на приборе на 1% больший отсчета для фона пламени. [c.254]

Недостатки методов определения ацетиленовых соединений заключаются, главным образом, в том, что анализу мешают галогениды, цианиды, сульфиды и в следовых количествах (до 0,01%) альдегиды. Эти примеси потребляют на 1 моль 1 ион серебра галогениды и сульфиды — вследствие образования солей серебра, цианиды — в результате образования комплексного иона, альдегиды восстанавливают ион серебра в металлическое серебро. Следы альдегидов искажают результат определения азотной кислоты, выделяющейся из нитрата серебра, так как образующееся металлическое серебро полностью маскирует переход окраски в конечной точке титрования. В описываемом ниже методе с использованием в качестве реактива меркуриодида калия небольшие количества альдегидов (до 0,5%, считая на формальдегид) допустимы. Однако так как меркуриодид калия окисляет альдегиды, то количества их более 0,5% уже начинают оказывать влияние на результаты определения ацетиленового водорода. [c.391]

Методами функционального анализа соединения 1 было не только установлено, какие группы присутствуют и какие из первоначально присутствовавших в системе исчезли, но и была определена соответствующая каждой группе эквивалентная масса . Анализ позволил установить, что на каждый ацетиленовый водород приходится одна ацеталеподобная группа, и что в соединении имеется либо одна тройная связь, либо две двойных связи. Считая, что молекулярная масса соединения равна его эквивалентной массе , для соединения 1 получили приведенную выше формулу. О данной реакционной системе было известно, что пропаргиловый спирт, целевой продукт реакции, со временем должен окисляться в соответствующий альдегид, и что в формалине, взятом для синтеза, содержался метанол. Кроме того, реакционная смесь обладала слегка кислой реакцией. Все эти признаки подтверждают образование соединения, идентифицированного путем анализа функциональных групп. [c.621]

Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Марсак и Кулькес предложили метод определения ацетиленового водорода, основанный на использовании в качестве реагента бензоата серебра. Последний готовят осаждением из бензоата натрия и нитрата серебра. Ацетиленовое соединение растворяют в спирте, добавляют бензоат серебра и смесь встряхивают в течение [c.358]

Было показано, что на каждый присутствующий атом ацетиленового водорода поглощается 1 эквивалент гидроокиси натрия. Ханна и Сиггия использовали эту реакцию для определения ацетилена и его однозамещенных производных. Образец (10—15 мг-экв) вносят в колбу Эрленмейера, содержащую 100 мл метанола и 50 мл меркуриодида калия. Затем добавляют отмеренный объем 0,5 н. раствора гидроокиси натрия. Избыток щелочи немедленно обратно оттитровывают 0,5 и. раствором серной кислоты с фенолфталеином в качестве индикатора. Этот метод не был испытан в масштабе [c.359]

З-метилпентин-1-ол-З, З-метилгексин-1-ол-З, 2-этилгептин-1-ол-3, 3-метил-нонин-1-ол-З, а также ацетоновые растворы ацетилена, пентина-1 и гек-сина-1. Методы микроонределения ацетиленового водорода рассматриваются в работе [298]. [c.367]

КРЕМНЕВОДОРОДЫ (силаны) — соединения кремния с водородом. Предельные К-— силаны, аналоги предельных углеводородов, общей формулы 51лН2 21 предполагают, что существуют и непредельные К.— силены, аналоги этиленовых углеводородов, и силины — аналоги ацетиленовых углеводородов. К. отличаются неустойчивостью силано-вых цепей —31—31—. Плотность, температуры плавления и кипения К. выше, чем у соответствующих углеводородов. Низшие К.— газы с неприятным запахом высшие — летучие ядовитые жидкости с еще более неприятным запахом. Силаны растворяются в спирте, бензине, сероуглероде. Характерным свойством силанов является их чрезвычайно легкое окисление для некоторых силанов реакция окисления протекает с сильным взрывом. Если в закрытые сосуды с раствором силана в сероуглероде попадает воздух, происходит взрыв. Силаны — хорошие восстановители, быстро гидролизуются. Силаны получают разложением силицидов металлов кислотами или щелочами, восстановлением галогеносиланов гидридами или водородом и другими методами. [c.138]

Соединения с тройной связью между атомами углерода по химическим свойствам очень близки к соединениям с двойными связями. Они легко присоединяют водород, галогены, галогеноводородные кислоты. При действии брома образуются тетрабромиды и дибромиды, а при действии иода образуются только дниодиды Н1С = С1Н. Поэтому для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны методы анализа соединений с двойной связью, в частности, можно использовать определение йодного числа. [c.57]

С—С-связи. Приходится лишь учитывать такие особенности, как, например, возможность образования взрывчатых адетнленидов тяжелых металлов, характерное для ацетиленовых соединении, и большее потребление водорода вследствие большей ненасыщенности соединении. Обычно присоединение первой грамм-молекулы водорода происходит легче, чем дальнейшее гидрирование до насыщенного соединении. Этим объясняется то, что для гидрирования С=С-свяэи можно почти всегда применять методы, описанные в предыдущем разделе. [c.52]

Есть обзор, посвяш,енный методам получения моно- или дигало-гензамеш,енных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36] [c.435]

Кадьо и Ходкевич недавно разработали специфический метод окислительной конденсации двух неодинаковых ацетиленовых углеводородов. Этинильное соединение и 1-бромацетиленовое производное реагируют в присутствии основания с отщеплением бромистого водорода. Реакция катализируется солью одновалентной меди в результате быстро образуется несимметричный диин с высоким выходом. [c.241]

Триалкилсилилирование используют как метод защиты связей углерод —водород в ацетиленовых соединениях. [c.363]

Таким же путем установлено строение 11,13-ди-1 ас-ретинола (V) — в результате частичного гидрирования 11,12-дегидро-13-г ис-ретинола (XL11I) [5]. Такой метод установления транс-конфигурации основан на том, что гидрирование ацетиленовой связи до этиленовой водородом в присутствии окиси платины или скелетного никелевого катализатора однозначно приводит к Г ис-К0нфигурации образующейся двойной связи так же, как и химическое восстановление цинком и кислотой, в отличие от химического восстановления другими реагентами, дающими транс-конфигурацию [1021. [c.155]

Для анализа используют воздушно-ацетиленовое пламя [611, 1074, 1412], ацетилено-кислородное [750], водородно-кислородное 880, 881, 887], а также воздушное пламя, насыщенное смесью аргон — водород (чувствительность 0,02 мкг (л 1мл )[1440а]. При использовании пламенного спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 и воздушно-ацетиленового пламени чувствительность открытия галлия (Х=4172,06 А) равна 2 мкг мл [406]. Чувствительность определения галлия с ацетилено-кислородным или водородно-кислородным пламенем значительно повышается при добавлении к испытуемому раствору ацетона [664]. К сожалению, точные указания о границах чувствительности при обнаружении галлия методом фотометрии пламени отсутствуют. Вместо непосредственного обнаружения галлия в спектре пламени его растворов можно применить катодное осаждение галлия на меди или угле с последующим анализом в дуге [1296]. [c.29]

Расчеты выполнены исходя из того, что к ацетиленовой связи присоединяются четыре атома водорода и только два атома йода (получасовой метод Внйса), тогда как к этиленовой связи присоединяются два атома или водорода или йода. Эти расчеты свидетельствуют о том, что неочищенный продукт [c.64]

При использовании метода ИКС было найдено, что этилен может адсорбироваться на поверхности никеля различными способами и что состояние поверхности влияет на пропорции, в которых образуется каждая из хемосорбированных форм. На поверхности, восстановленной водородом и накуумированной при 350° перед охлаждением до 35°, адсорбция этилена в основном диссоциативная и максимумы поглощения, соответствующие частотам валентных и деформационных колебаний С — Н-связей, указывают на то, что диссоциативный комплекс скорее имеет строение IV), чем III). Более того, этот комплекс легко и обратимо гидрируется при умеренных давлениях водорода. Это противоречит более ранним воззрениям, хотя Бик и предположил медленное гидрирование ацетиленового комплекса. На поверхности, восстановленной и откачанной при 35° и поэтому сохраняющей слой хемосорбированных атомов водорода, адсорбция этилена, по-видимому, происходит в форме II) с небольшим вкладом формы (/), Эта форма тоже легко восстанавливается в этильные радикалы и образуется вновь при откачке водорода, приводя таким образом к прекрасному доказательству справедливости двухточечной адсорбции k , fe 4. К сожалению, судьба хемо- [c.284]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Перераспределение водорода между разными молекулами связано с миграцией водорода и диспропорционированием и может быть использовано как метод дегидрирования или как метод гидрирования. В работах Брауде, Линстеда и Митчелла [44] приводится список литературы по использованию тетралина, циклогексанола и других спиртов в качестве доноров ири гидрировании в присутствии никеля или палладия и малеиновой кислоты, коричной кислоты, бензола и ацетона в качестве акцепторов при каталитическом дегидрировании. Было найдено, что дегидрирование в присутствии палладия с использованием малеиновой кислоты в качестве акцептора [185] в некоторых случаях дает хорошие результаты [290]. Адкинс с сотр. [1—3] тщательно исследовали реакции дегидрирования в запаянной ампуле с использованием палладиевого или никелевого катализатора и бензола в качестве акцептора. Изучено гидрирование этиленовых и ацетиленовых связей [44], нитросоединений [46] и других акцепторов [45] циклогексеном в присутствии палладиевого катализатора. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология