Оксигруппа. определение

При обработке а-оксикислот йодной кислотой они расщепляются с образованием СО2 и альдегида или кетона, которые можно определить с помощью ГХ (гл. 1, разд. П,Д). Для определения количества а-оксигруппы (а-оксикислоты) в молекуле можно измерять и количество выделяющегося СО2. Для этого подходит метод, описанный в разд. Г, который первоначально предназначали для определения ароматических и гетероциклических карбоновых кислот. [c.133]

Наконец тогда, когда анализу на содержание оксигруппы подвергается соединение, уже имеющее аминогруппу или группу из ее замещенных, благоприятствующих реакционности соединения по отношению к диазониям, например когда анализу подвергаются моно-или дисульфокислоты аминонафтолов, положим, кислота Н, то определение гидроксила по азосочетанию, проведенное по вышеописанному, может иногда возбуждать сомнения в точности результатов. [c.184]

Для определения конфигурации второго, несущего окси-группу, асимметрического центра, аминогруппу заменяют на оксигруппу действием азотистой кислоты, переходя к диоксн-кислоте [c.202]

Строение природных кумаринов характеризуется тем, что, за немногим исключением, эти соединения содержат у С-7 оксигруппу. Поэтому ряд авторов обоснованно считает, что соединением, находящимся в основе структуры природных кумаринов, целесообразно считать 7-оксикумарин. Это, в определенной мере, справедливо как в отношении простых производных кумарина, так и соединений, содержащих фурановое или пирановое кольцо. [c.56]

При отсутствии характерных групп, за исключением галоида, вывод о природе исследуемого продукта зависит от результатов предыдущих испытаний. Для идентификации галоидопроизводных ароматических углеводородов можно, помимо определения физических констант, базироваться на свойствах продуктов нитрования, сульфирования или дальнейшего галоидирования. Галоидные алкилы можно идентифицировать на основании свойств продуктов замещения галоида оксигруппой, ариламино-группой и др. Способ идентификации полигалоидных производных жирных углеводородов зависит от результатов действия на них щелочи. [c.539]

Следует отметить специфическое поведение йодной кислоты при окислении диолов-1,2 в отличие от диолов-1,3. Приведенный метод должен быть особенно полезен для определения загрязнения диолами-1,2 соединений, не содержащих вицинальных оксигрупп. [c.73]

Последовательность ионизации ПАР подтверждена метилированием п-оксигруппы и определением константы ионизации о-ок-сигруппы [723]. [c.30]

Для ПАН-2 и ТАН-2 показано [211], что независимо от природы растворителя (диоксан, этанол, ацетон, ДМФА) при его концентрации в растворе 20—50 об.% можно вывести единое уравнение, связывающее условную константу диссоциации реагента с диэлектрической проницаемостью раствора. Найденную закономерность нужно учитывать для повышения селективности определения. При уменьшении диэлектрической проницаемости среды взаимодействие лиганда с определяемым ионом должно протекать в более кислой среде из-за увеличения кислотных свойств протонированного гетероатома, в то же время должна увеличиваться устойчивость комплекса вследствие возрастания основности оксигруппы (табл. 45). [c.97]

Для крашения с одновременным хромированием применяют лишь определенную группу так называемых однохромовых красителей, которые могут фиксироваться волокном в нейтральной или слабокислой среде до образования в красильной ванне труднорастворимых комплексов. К ним обычно относятся моноазокрасители, содержащие две гидроксильные группы или гидр-оксигруппу и аминогруппу в орго-положениях к азогруппе и имеющие такие заместители, как атомы галогенов, нитрогруппы. Эти заместители, дезактивирующие ароматические соединения, вводят в состав молекулы красителя для снижения его реакционной способности и замедления тем самым процесса комплексообразования. В молекулах однохромовых красителей обычно содержится не более одной сульфогруппы. Однохромовые красители могут и совсем не содержать сульфогрупп, в этом случае их кислотные свойства обусловливаются наличием гидроксигруппы, в орто- и пара-положениях к которой находятся нитрогруппы. Ниже приведены формулы двух типичных однохромовых красителей. [c.90]

Из-за электроноакцепторного действия гетероатома эти реакции идут значительно хуже по сравнению с аналогичными реакциями л -избыточных гетероциклов. Направление атаки реагента при электрофильном замещении также может быть различным и в значительной степени зависит от условий проведения реакции. Сильные электрофильные реагенты (КО , Вг и т. д.) реагируют в кислой среде, в которой сначала происходит протонирование атома азота. Поэтому такие реакции проводятся при повышенной температуре, а из-за этого направленное замещение в определенном положении затруднено. Присутствие алкокси-, амино- или оксигрупп способствует реакциям типа [c.373]

Определение оксигруппы. Ароматические соединения, содержащие оксигруппу, определяют ацетилированием, бромированием, иодированием или азосочетанием. Методы определения оксигруппы, основанные на этих реакциях, соответственно называют методом аце-тилирования, методом бромирования и т. д. [c.232]

Улучшение качества товарных фракций СЖК тесно связано с проблемами их эффективного анализа и контроля. За последние годы повышены требования к качеству фракций СЖК (ГОСТ 5.248-69, ГОСТ 5.246-69, МРТУ 38-7-1-67) и к таким показателям, как кислотное, эфирное и карбонильное числа, содержание неомыляемых, воды и железа, температура застывания, консистенция и цвет, стало обязательным определение фракционного состава методом газо-жидкостной хроматографии. Однако перечисленные показатели не дают возможности получить сведения о групповом и компонентном составе фракций СЖК, содержаш,их кроме линейных моно- и дикарбоновых кислот кислоты с разветвленными алкильными радикалами, нафтеновыми кольцами, кетЬ- и оксигруппами, двойными связями в углеводородной цепи. В связи с этим возникает необходимость в разработке как комплекса эффективных методов углубленного исследования, так и ускоренных методов производственного контроля, позволяющих получить более подробные сведения о химическом составе товарных фракций СЖК и их полупродуктов — оксидатов парафина. [c.78]

Из многоатомных спиртов могут образоваться моно-, ди- и три-ацетали или кетали в зависимости от числа гидроксильных групп и экспериментальных условий, так как реакция протекает ступенчато. Из определенной пары реагентов обычно образуется один и тот же продукт реакции независимо от типа введенного катализатора, но некоторые случаи представляют исключение [224—226]. Образующиеся ацетали или кетали многоатомных спиртов содержат пяти-, шести- или семичленное кольцо. Размеры цикла зависят от карбонильного соединения и конфигурации оксигрупп в полиоле. [c.222]

СНзОСНз > С2Н5ОС2Н5. Некоторые двух- и трехатомные простые эфиры, например диглим, и некоторые циклические простые эфиры, например тетрагидрофуран, хорошо сольватируют катионы определенных размеров, главным образом потому, что атомы кислорода находятся в благоприятном положении для максимального взаимодействия с катионом. Можно полагать, что некоторые пира-нозиды с аксиальными метоксильной или оксигруппой должны быть хорошими сольватирующими растворителями общего характера для катионов подходящего размера, например натрия [49]. Специфическая сольватация катионов растворителями, как лигандами, рассматривается ниже. [c.11]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

Подбор культур микроорганизмов для микробиологической трансформации определенных соединений по заданному типу реакции осуществляется эмпирическим путем. Однако можно рекомендовать определенные группы микроорганизмов для осуществления необходимых трансформаций, например, для окисления оксигруппы полиолов можно использовать культуры A etoba ter и A etomonas, для окисления аминогруппы в нитрогруппу — [c.209]

В преобладающем числе случаев щелочное плавление дает начало оксигруппе, которая способна реактивировать азосочетание— образование при взаимодействии с диазониями характерных окрашенных оксиазосоединений, т. е., иначе говоря, сплавление со щелочами образует азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ определения, как качественного, так и количественного, гидроксильной группы. Если в соединении нет других реактивирующих азосочетание групп [например NHa, NHAr, N(Alk)a и пр. у аминонафтолов и их замещенных], то тогда качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно в оранжевый до красного тон, при сливании раствора испытуемого соединения и соды с раствором достаточно удобной для приготовления диазониевой соли. В качестве таких солей пользуются или хлористым фенилдиазонием (из анилина) или хлористым -нитрофенилдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости. Раствор диазониевой соли ие должен заключать свободной "минеральной кислоты, исключаемой прибавлением уксуснокислого натрия, так чтобы при смачивании Конго-бумажки употребляемым раствором она оставалась красной. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитрофенилдиазония определенного титра. Для приготовления его можно пользоваться таким приемом [c.182]

Кобальт в слабош,елочнон среде обнаруживает очень сильное каталитическое действие по отношению к реакциям окисления некоторых органических веществ перекисью водорода, перборатом натрия и другими окислителями. В качестве таких органических соединений можно применять ализарин и его производные, а также другие соединения, содержащие, как правило, две оксигруппы в ортоположении. Эти реакции были изучены в ряде работ [252, 480—487, 503, 504, 978]. Для реакции. окисления ализарина перекисью водорода было выведено [252] кинетическое уравнение, выяснен механизм каталитического действия и на этой основе разработан метод количественного определения кобальта при концентрации 10 моль/л. Скорость реакции пропорциональна содержанию кобальта в растворе пользуясь этим, можно по измерению оптической плотности во времени установить количество кобальта. [c.170]

Оксигруппа в положении 6 настолько активирует ароматическое ядро-хроманов, что последние вступают в реакцию сочетания с солями диазония. К этой реакции способны и 5-токоферолы, но не р-токоферол. Интенсивность возникающей окраски пропорциональна концентрации токоферолов и может служить для определения количеств 7- и 8-токоферола в смесях [102, 103]. [c.313]

При восстановлении иодистым водородом а-токоферол (VII) дает псевдо-куменол, а Р-токоферол (VIII) образует п-ксиленол [135]. В случае низших гомологов токоферола для определения свободного положения, находящегося рядом с оксигруппой, стоящей в положении 6, применяют реакцию аллилирования образование при этом вещества, не обладающего фенольным характером,, служит указанием на то, что за реакцией аллилирования следует циклизация [131в]. [c.316]

Замыкание цикла с помощью хлорокиси фосфора или полифосфорной кислоты. Хитчингс и Элион [228] сообщили о получении 6-хлор-2-амино-8-фенил-пурина (LVni) путем замыкания цикла и хлорирования 5-бензоиламино-2,4-диамино-6-оксипиримидина под действием хлорокиси фосфора. Этим методом синтезирован ряд 8-фенилпуринов [229]. Конечные продукты этой реакции содержат примеси соответствующих оксазоло[5,4-й]пиримидинов типа LIX [229], особенно если исходные вещества не были достаточно сухими. Рассматриваемый общий метод циклизации представляет определенный интерес, так как в процессе реакции происходит замена оксигруппы на хлор. Дей- [c.179]

Несколько иначе ведут себя производные нафтола. Из анализа электронных спектров поглощения следует, что в зависимости от кислотности раствора реагенты могут находиться по крайней мере >. в трех формах протонированной по атому азота гетероцикла (ка-к тионная форма), молекулярной и ионизованной по оксигруппе нафтольного ядра. Существует определенное наложение спектров, [c.23]

В качестве диазорастворов при аналитическом определении соединений, содержащих амино- и оксигруппы, наиболее часто употребляют диазосоединения, полученные из анилина, м- и п-нитроанилина, п-толуидина. С диазобензолом сочетают а-нафгол, л -фе-нилендиамин, алую кислоту с п-нитродиазсйбензолом— [c.297]

Окисление хромовой и бромноватистой кислотами. В данном разделе не будет рассматриваться окисление с разрывом С—С-связи. Для решения вопросов стереохимии, по-видимому, применимо лишь окисление вторичных спиртов в кетоны. В 1933 г. Вавон и Якубович [251] сравнили относительные скорости ацилирования и окисления холестанола-Зр (экваториального) и холе-станола-За (аксиального) и четко показали, что суш,ествует несоответствие между скоростями омыления и окисления обоих эпимеров. Позднее Шрайбер и Эшенмозер [252] разработали быстрый и простой метод определения относительных скоростей окисления различных эпимерных спиртов. Из этих данных следовал очевидный вывод, что из пары эпимерных спиртов аксиальный окисляется с большей скоростью. Более того, чем более затрудненной является аксиальная оксигруппа, тем она быстрее окисляется. На этом основании Шрайбер и Эшенмозер [252] предположили, что большая реакционная способность аксиальных спиртов при окислении определяется уменьшением стерической компрессии (ослабление 1,3-взаимодействий в переходном состоянии) при образовании кетона. [c.630]

Еще один пример определения вицинальной гликольной системы в природных соединениях можно найти в работах Купчана и сотр. [123, 2381 по исследованию вератровых алкалоидов. Наконец, следует упомянуть о данных Баркера и Шоу [272], которые изучили связь между конформацией углеводов и их отношением к йодной кислоте и установили ряд правил, которые, по-видимому, применимы в ряду инозита. Этими авторами была отмечена интересная новая особенность реакции, которая заключается в том, что периодат-ион способен образовывать циклический комплекс с тремя i u -оксигруппами. Так, 1,6-апгидро- >-аллоза образует комплекс DXXVIII [c.641]

Кун провел тщательное исследование циклогександиолов [89] и показал, что понижение частоты поглощения гидроксильной группы является падежной мерой легкости образования внутренней водородной связи. Это понижение тесно связано с расстоянием между гидроксильными группами и возможностью принятия молекулой такой конформации (за счет вращения вокруг ординарных связей), при которой осуществляется максимальное сближение оксигрупп. Коул и Джеффрис [36] и Коул и Мюллер [41] использовали этот метод для определения наиболее [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология