Кривые Таммана

Наблюдавшиеся Г. Тамманом кривые для зависимости с. з. ц. к. [c.394]

Ранее было отмечено, что ход кристаллизации определяется соотношением скорости зарождения центров и линейной скорости роста кристаллов. На рис. 80 изображено три типа зависимостей числа центров кристаллизации (чц) и скорости кристаллизации (ск) от переохлаждения. Тамман показал, что в зависимости от взаимного расположения кривой скорости кристаллизации и кривой числа центров переохлажденный расплав может или закристаллизоваться, или перейти в стеклообразное состояние. [c.232]

I — V рис. IX. 14, а и для точек / — IV рис. IX. 14, б не представляет затруднений. Тамман [4] и другие авторы показали, что кривые растворимости веществ в твердом состоянии (кривые В"0 ж А"Р — рис. IX. 13 и кривые В"В и А"С — рис. IX.14,6) могут быть выражены интегральным уравнением Шредера—Ле-Шателье (см. гл. VI). [c.127]

В обычно применяемых материалах могут значительно понизить температуру эвтектики. Поэтому надо проверить опытным путем, присутствует ли в системе жидкость. Одним из чувствительных методов, применяемых для этой цели, является определение электропроводности спрессованной таблетки из смеси реагентов в интервале температур, при которых изучается их реакционная способность. Так как электропроводность ионных соединений в расплавленном состоянии обычно значительно выше, чем в твёрдом, то плавление обнаруживается по резкому подъему кривой зависимости электропроводности от температуры. Этот метод был применен Тамманом [91 и часто использовался в более поздних исследованиях. Он не пригоден в присутствии металлов и других твердых веществ с большой электронной проводимостью. Внешний вид смеси твердых веществ как во время, так и после реакции не дает указаний относительно участия в реакции жидкой фазы, и для ее обнаружения требуется специальная проверка. [c.396]

Одна из главных причин переохлаждения силикатов заключается в быстром возрастании вязкости при охлаждении из расплава. С другой стороны, при повышении температуры переохлажденный расплав, т. е. стекло, кристаллизуется выше интервала размягчения, тогда как при более низких температурах то же вещество представляет собой типичное твердое тело. При повышенных температурах, как следствие возрастания энергии атомных колебаний, повышается их подвижность. Тамман это- явление назвал, хотя сначала и в несколько другом смысле, повышением атомного обмена местами . Быстрое понижение вязкости в интервале А1 размягчения стекла выражается в ускоренном спадении этой кривой, но вблизи точки плавления оно несколько задерживается (фиг. 395) (см. А. II, [c.374]

Если наложить друг на друга кривые спонтанного образования зародышей и скорости кристаллизации в зависимости от переохлаждения, то полученная кривая кристаллизационной способности будет иметь максимум, соответствующий оптимальным условиям кристаллизации. Этот прием был использован Тамманом для получения искусственного развития кристаллических зародышей в стеклах с особенно низкой способностью к кристаллизации. Чтобы установить состояние оптимальной кристаллизации в определенной зоне расплава, весьма существенно поддерживать достаточно крутой температурный градиент в переохлажденном [c.378]

На основе того, что было сказано в разделе III.И, можно считать, что скорости зародышеобразования, измеренные Тамманом, относились к гетерогенному процессу. Если бы его кривые, типа представленных на рис. 1.5, относились к гомогенному зародышеобразованию, они были бы значительно смещены в область более низких температур, хотя, по-видимому, общая их форма сильно не изменилась бы. Несомненно, кривые и в этом случае имели бы максимум, а при очень низких температурах скорость зародышеобразования падала бы до нуля. [c.96]

Кривые образования зародышей кристаллизации, напоминающие по форме кривую, показанную на рис. 60, были получены Тамманом для многих других систем. Для всех изученных систем было установлено, что оптимальная температура зарождения центров кристаллизации была гораздо ниже той, которая требовалась для максимального -роста кристаллов. При температуре ниже оптимальной вязкость жидкости увеличивалась до такой величины, которая препятствовала кристаллизации, в то время как выше оптимальной температуры зарождения центров кристаллизации интенсивное молекулярное движение и жидкости препятствовало образованию прочной кристаллической решетки [c.148]

Тамман 113] показал, что скорость кристаллизации переохлажденного расплава достигает максимальной величины при температуре выще той, которая требуется для максимальной скорости зарождения центров кристаллизации. Кривые скорости образования центров кристаллизации и скорости кристаллизации отличаются друг от друга первая имеет сравнительно острый пик (см. рис. 60), вторая — довольно плоский пик. Тамман [13] показал, что максимальная скорость кристаллизации имеет место при температуре плавления Т, выражаемой уравнением [c.172]

Интересно отметить, что на первое место среди физических свойств, используемых для определения кривых фазового перехода, Тамман выдвигал изменение объема, а не изменение теплосодержания, которое в настоящее время полностью вытеснило дилатометрические измерения при определении чистоты веществ криометрическим методом,- Такая перемена ролей является отражением прогресса в области тепловых измерений, достигнутого за последние 30—40 лет. [c.19]

Впервые Тамман [188] указал на важность изучения всей кривой кристаллизации для получения большей информации о чистоте вещества, чем простое определение максимальной температуры после переохлаждения. Вайт [202] развил эту идею, предложив определять температуру, соответствующую моменту времени, когда закристаллизуется половина анализируемой пробы (Г0.5). Согласно уравнению (40) [c.45]

Ранее было отмечено, что ход кристаллизации определяется соотношением скорости зарождения центров и линейной скорости роста кристаллов. На рис. 80 изображено три типа зависимостей числа центров кристаллизации (чц) и скорости кристаллизации (ск) от переохлаждения. Тамман показал, что в зависимости от взаимного расположения кривой скорости кристаллизации и кри- [c.231]

Тамман [ ] нашел, что кристаллизация в стекле определяется двумя главными факторами скоростью образования центров кристаллизации и скоростью роста кристаллов. Стуке [ ], пользуясь теорией Таммана, высказал предположение, что в случае применения в качестве глушителя фтористого натрия взаимное расположение этих кривых в процессе переохлаждения стекла будет меняться в зависимости от концентрации в нем этого глушителя. При очень сильном пересыщении стекла фтористым натрием кривая скорости роста перекрывает кривую образования центров кристаллизации и стекло при охлаждении становится заглушенным. При малом пересыщении образование центров происходит при более низких температурах, чем рост кристаллов, т. е. эти области являются разделенными. Поэтому такое стекло может заглушиться только при повторном его обогревании. При еще меньшем пересыщении центры кристаллизации в процессе охлаждения стекла не возникают, и в таком стекле после его обогревания кристаллизация отсутствует. [c.33]

Наблюдавшиеся Г. Тамманом кривые для зависимости с. з. ц. к. о переохлаждения близки по форме к кривой V. [c.384]

Рис. 10. Кривые скорости образования зародышей кристаллизации и линейной скорости роста кристаллов (Тамман [247])

Если твердый раствор состоит из двух компонентов и наблюдается избирательное растворение одного из компонентов, то в этом случае следует рассматривать две анодные кривые для каждого компонента сплава, даже если они входят в состав твердого раствора. При определенных значениях стационарного потенциала один из компонентов находится в активном свстоянии,. другой — в пассивном. Этим, вероятно, объясняются границы устойчивости, установленные Тамманом (закон п/8). [c.39]

Представляя оцененную таким способом скорость / как функцию Т (рис. 52), получают ход кривой, подобный найденному Г. Тамманном [10] и его учениками в многочисленных экспериментах по образованию зародышей в переохлажденных расплавах (ср. рис. 1). [c.168]

Максимум скорости роста образовавшихся зерен. нежит при более высоких температурах, чем максимум скорости образования зародышей. Скорость роста неоднократно являлась предметом исследований, в частности также и Г. Тамманна [10] и его учеников. Обычный метод исследования состоит в наблюдении за распространением кристаллизации расплава в стеклянной трубке. Трубка находится в ванне с постоянной температурой, измерению подвергается сдвиг макроскопически видимой границы (у Тамманна —в миллиметрах в минуту). Кривые скорость — температура строились для многих органических веществ. Следует различать два типа процессов. Если скорость кристаллизации g больше чем 3 мм в минуту,— а это имеет место для большинства веществ в области максимума,— то указанное максимальное значение сохраняется постоянным в широкой области температур (рис. 12,а). В случае очень медленно кристаллизующихся веществ, напротив, получают форму кривой, представленной на рис. 12, б. [c.168]

Первая работа по изучению плавления глауберовой соли при высоких давлениях — до 3000 кг1см — принадлежит Тамману [2]. Позже Геллер [3] изучал плавление ряда встречаюш,ихся в природе кристаллогидратов, в том числе и глауберовой соли. Им была применена особая методика, заключавшаяся в том, что кристаллы соли помеш,ались в слой глины, через которую, как предполагалось, давление передавалось как гидростатическое. Его данные в начальной стадии совпадают с данными Таммана, но кривая дает резкий изгиб при давлении около 5000 кг/сж . Этот изгиб Геллер предположительно связывал с изменением характера плавления, однако он сам считал, что для доказательства этого предположения не было достаточных оснований. [c.116]

Позднее Тамман [4] вместе с Зибелем повторил исследование, расширив предел давлений до 8000 кг1см . Эти данные не совпали с ветвью, полученной Геллером. Тамман высказал мнение, что методика, примененная Геллером, является непригодной для данной цели и что характер плавления не изменяется. Адамс и Джибсон [5] подтвердили ход кривой плавления в области давлений до 6000 кг/см , найденный Тамманок" [c.116]

Л 18. Тамман и Тампке исследовали элонгацию стеклянных нитей при повторном нагревании. На фиг. 149 показано, что скорость элонгации нити постоянна на участке кривой АВ в точке В, когда влияние поверхностного плавления компенсирует действие растягивающего напряжения, эта скорость скачкообразно снижается. После того как в точке С достигается максимальная длина, поверхностное натяжение становится равным нагрузке, действующей на нить. На участке [c.136]

Наиболее эффективным динамическим методом определения термических эффектов в реагирующих смесях твердых веществ служит метод элементарных кривых нагревания (см. В. I, 2 и ниже, 94 и ниже). Наиболее важное применение этот метод получил, например, при изучении реакций, протекающих в керамических изделиях из глины (см. В. И, 1), при плавлении стекольных шихт (см. Е. I, 1,4) или в шихте портланд-цемента (см. П. III, 5) этих процессов мы коснемся ниже. Тамман и Эльсен определяли начало и конец реакций этого типа путем построения кривых нагревания в зависимости от времени. На этих кривых виден интервал реакции в твердом состоянии при развитии положительного /(экзотермического) теплового эффекта (фиг. 759), а также реакций, протекающих с поглощением тепла в первую очередь к ним относится дегидратация гидросиликатов. Потеря углекислого газа при диссоциаций карбонатов или полиморфные превращения характеризуются отрицательными (эндотермическими) эффектами. Площадь между кривой нагревания образца и одновременно фиксируемой кривой печи , которая показывает температуру инертного эталона, прямо пропорциональна теплоте реатщии, при условии, если нагревание происходит при неизменных внешних условиях, и главное—с постоянной скоростью. [c.718]

Тамман и Эльсен, применив динамический метод, показали, что особенно сложные реакции протекают в шихтах сульфатных стекол. На кривых нагревания обнаруживается не менее семи различных тепловых эффектов, из которых шесть — эндотермические и один — экзотермический. Выделение двуокиси углерода начинается при 620°С, а эвтектическая смесь карбоната кальция и сульфата натрия (Плавится при 790°С. Выделение двуокиси углерода значительно ускоряется при добавлении углерода (обычно в виде угля) возможно, что часть сульфата при этом восстанавливается до сульфида натрия, который при взаимодействии с кар- [c.841]

В фазовой диаграмме системы сульфат натрия — метасиликат латрия стремление к несмесимости выражается S-обравной формой кривой кристаллизации при добавлении кремнезема выявляется большая область ликвации. Поэтому в тройной системе сульфат натрия — метасиликат — дисиликат имеется тройная критическая точка расслоения. Кроме того, происходит разложение сульфата и дисиликата натрия с образованием метасиликата и выделением серного газа. Тамман и Эльсен допускали, что добавление порошкообразных угля и кремнезема, обладающих большой поверхностью, значительно ускоряет взаимодействие сульфа- [c.842]

Престона Результаты таких определений указывают на существование идеальной кривой скорости роста кристаллов в зависимости от температуры (см. В. I, 36 37), как это и предвидели Тамман, Дитцель и Цшиммер размер кристалла — линейная функция времени выдержки при постоянной температуре (см. фиг. 912). [c.904]

Если помещать сплавы двух металлов различного количественного состава в один и тот же электролит и измерять напряжение, то оно обнаруживает непрерывное изменение с изменением состава сплава однако следует заметить, что уже при прибавлении малых количеств менее благородного металла к более благородному потенциал смешанного кристалла (Mis hkristall) значительно сдвигается к потенциалу менее благородного металла. Таким образом на диаграмме, в которой напряжение отнесено на оси ординат, а концентрация — на оси абсцисс, кривая быстро подымается и далее становится параллельной оси абсцисс. В случае двух фаз, могущих содержать также и химические соединения, напряжение остается постоянным, независимо от количества вешества отдельных фаз, а следовательно, и общей концентрации до тех пор, пока состав обеих фаз остается постоянным. При резком изменении состава фаз наблюдается резкое изменение и потенциала. Это, однако, действительно лишь для тех случаев, когда сплавы находятся в равновесии с электролитом, т. е. когда может фоисходить перемена атомов местами в кристаллической решетке, чему способствует повышение температуры (Тамманн). Если перемена местами че происходит, то в однофазном смешанном кристалле быстро устанавли-зается постоянное напряжение, которое при высоком содержании более элагородного металла не зависит от его концентрации и равно напряжению 12 [c.179]

Термический анализ явился результатом работы нескольких поколений исследователей, начиная с 1820-х годов. К концу XIX в. экспериментальная методика и теоретические основы термического анализа уже достигли высокого уровня развития благодаря трудам Чернова, Ле Шателье, Осмона, Розебома, Робертса-Остина, Гейкока с Невиллем, Гау и многих других ученых. Большой вклад в развитие термического-анализа сделал Н.С. Курнаков, который опубликовал исследования посредством этого метода многих двойных металлических систем (1899—1901), разработал способы нахождения состава определенных соединений в сплавах методом плавкости (1900), т. е. термического анализа, ц сконструировал самопишущий пирометр (1903), являющийся и в наше время наилучшим приборов для записи кривых охлаждения и нагревания. Все это было сделано до того, как Тамман опубликовал своп первые работы Об определении состава химических соединений без помощи анализа (1903) и О применении термического анализа к ненормальным случаям (1905) в этой статье Тамман впервые предложил название термический анализ . Подробнее см. в статье С. А. Погодин, О приоритетен. С. Курнакова в создании и разработке основных методов и понятий физико-химического анализа, Успехи химии, 21, 1034—1044 (1952). [c.392]

Наиболее удобным и быстрым методом обнаружения тепловых эффектов взаимодействия между твердыми веществами является метод кривых нагревания. Вначале он успешно применялся лишь при исследовании металлов. Хедвалом [П1-357] была показана возможность его применения и для металлических порошков. Для того чтобы определить начало и конец реакции взаимодействия, обычно после получения кривой нагревания смеси снималась также кривая вторичного нагревания уже прореагировавшей смеси — так называемая нулевая кривая , которая вычерчивалась начиная с той же температуры, что и первая. Это позволяло легко определять температуры начала и конца выделения тепла. Если нагревание произвести при одинаковых условиях и с одинаковой скоростью и одну кривую наложить на другую, то площадь, образовавшаяся между первой и второй кривыми нагревания, будет пропорциональна количеству тепла, выделившемуся при реакции. Применяя указанную методику при нагревании смеси эквивалентных количеств СаО и МоОд, Тамман [III-523] нашел, что реакция взаимодействия имеет место в интервале 425—680° С и идет с образованием нормального молибдата Са] То04. На кривой нагревания смеси, в отличие от нулевой кривой , наблюдается экзотермический эффект. [c.144]

Наличные данные недостаточны для выяснения относительного влияния л и О на параметр В при той илн иной температзфе. Следовательно, мы не можем быть уверены, что для того отрезка времени, когда наклон кривой диагрзхммы рис. 2 достигает максимума, п достаточно велико и наклон зависит существенно только от О. Если бы это было так, то значение этого наклона выражало бы приближенно линейную скорость кристаллизации. Отметим, что наклон увеличивается при понижении температуры до — 25°С, а ниже этой температуры изменяется весьма незначительно. Тамман [128] получил подобные же результаты, исследуя линейную скорость кристаллизации некоторых веществ с низким молекулярным весом. Было бы весьма интересно продач-л<ить эти исследования в отношении выеокополимеров. Как и при исследованиях Таммана, влияние периода индукции могло бы варьироваться в ходе эксперимента, при котором определенные центры кристаллизации образовывались бы при данной температуре, а рост кристаллов происходил бы при другой температуре. [c.126]

Рост йодидных пленок. В своей классической работе Тамманн изучил образование цветов побежалости на серебре, выдержанном в парах йода при комнатной температуре, и пришел к заключению, что рост пленки в этих условиях подчиняется параболическому закону его метод определения толщины по окраске был не очень точным, но общие заключения, вероятно, правильны. Позже Баннистер, работая в Кембридже, изучал рост йодидных пленок на серебре, погруженном в раствор йода в хлороформе или в другой органический растворитель. Как и Тамманн, он использовал окраску для определения толщины, но перед измерениями он проградуировал шкалу окрасок, которая простиралась на пять порядков, по результатам, полученным гравиметрическим методом. Поскольку последнее дает результаты, согласующиеся с измерениями, полученными двумя другими способами , то результаты автора заслуживают доверия. Баннистер нашел, что в рас- творе хлороформа данной концентрации рост пленки в самом деле следует параболическому закону, но значение константы k меняется с концентрацией. Применение различных растворителей влияет на вид кривой. Его результаты лучше объясняются, если принять, что йод движется внутрь через пленку, а не серебро наружу. Биркумшау и Эверделл, которые произвели детальное исследование по поведению меди в водных растворах йода, также пришли к выводу, что йод продвигался внутрь [58]. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология