Ниобия фториды, комплексы

Тантал с пирогаллолом образуют комплекс в среде 4 и. раствора НС1 и 0,0175 М оксалата. Молярный коэффициент поглощения комплекса е в этих условиях составляет 4775. Оптическая плотность растворов пропорциональна концентрациям тантала до 40 мкг мл. Определению мешают молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), олово (IV). Влияние ниобия, титана, циркония, хрома, ванадия (V), висмута, меди не. существенно, и его можно учесть введением их в холостой раствор. Определению тантала мешает фторид, платина, поэтому сплавление анализируемых проб нельзя проводить в платиновой посуде. [c.386]

Для удаления радиоактивных циркония и ниобия при восстановительном осаждении фосфата висмута добавляют фторид-ион, комплексующий эти элементы. При последующем окислительном осаждении вводят неактивные церий или цирконий для более полного соосаждения радиоактивных циркония и ниобия [395]. [c.273]

Вследствие незначительной растворимости тетрафторида урана и в особенности двойных фторидов урана-аммония, урана-натрия или урана-калия [173, 275], а также возможности отделения урана от больших количеств циркония, ниобия, тантала, бора, железа, ванадия и других элементов, образующих растворимые фторидные комплексы [275, 991], метод отделения урана (IV) в виде фторидов нашел достаточно широкое применение. Методика осаждения урана (IV) плавиковой кислотой приводится в разделе Весовые методы определения . [c.272]

Уран и торий маскируют фторидом, а ниобий — перекисью водорода. Определению мешают только золото(1П), цианид- и тиосульфат-ионы. Этим методом определяют серебро в черновой меди [293] после отделения серебра от основы тетрафенилборатом. Тройной комплекс можно экстрагировать нитробензолом и измерять оптическую плотность экстракта [767]. [c.103]

Добавки кислоты Льюиса служат для вытеснения пентафторидов металлов из их неактивных комплексов. Если применяемая кислота Льюиса сама не является фторидом, то происходит обмен галогена и образуются пентагалогениды тантала и (или) ниобия. В предпочтительном варианте процесса фтористый водород удаляют из отработанного катализатора до проведения процесса дистилляции, т. е. до нагревания и конденсации катализатора с кислотой Льюиса. До проведения дистилляции из катализатора может быть также удален пентафторид металла, не связанный в комплекс. [c.365]

Предложено, кроме того, хроматографическое разделение оксалатных комплексов ниобия и тантала на активной окиси алюминия а для разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от других элементов в качестве сорбента применена целлюлоза. Разделение производят последующим извлечением метилэтилкетоном, содержащим фтористоводородную кислоту . [c.685]

После образования желтой формы гетерополикислоты ниобий переводился в раствор фторидом натрия или калия. Комплексное соединение ниобия с фторидом не оказывало влияние на определение кремния по синему комплексу. В качестве восстановителя использовалась соль Мора. [c.190]

В галогенидных растворах ниобий обычно находится в виде оксо(гидроксо)галогенидных комплексов ниобия (V). Для извлечения ниобия (V) должны быть созданы условия, обеспечивающие полный или почти полный перевод гидроксокомплексов в галогенидные комплексы. Поэтому экстракцию, как правило, проводят из растворов, содержащих более или менее высокие концентрации кислоты п замещающих лигандов. Особый интерес представляет экстракция из растворов, содержащих фториды. Способность давать экстрагируемые фторидные комплексы отличает ниобий (и тантал) от большинства других элементов и позволяет извлекать их из сложных по составу растворов не только полно, но и избирательно разница же в свойствах фторидных комплексов этих двух элементов позволяет отделять их друг от друга. [c.188]

Ниобий в водных растворах менее склонен к гидролизу, чем цирконий. Ниобий осаждается в кислой среде сульфидами, образует комплексы с фторидами и оксалатами. Для ниобия характерно образование перекисных соединений. Ниобий хорошо сорбируется из раствора осадком МпОг. Галогениды ниобия сравнительно легко летучи. [c.586]

Если проба содержит вольфрам, титан, цирконий, ниобий и тантал, молено прибавить фторид, чтобы получить фторидные комплексы этих элементов, а затем борную кислоту для связывания избытка фторида [c.1084]

Еще несколько лет назад не были известны никакие другие фториды молибдена, кроме гексафторида. Недавно, однако, был приготовлен трифторид пропусканием фтористого водорода над трехбромистым молибденом при 600 " С. Трехфтористый молибден — темно-розовое вещество, которое нерастворимо в воде, но разлагается щелочами. Ни нагреванием, ни действием водорода не удается превратить его в дифторид. Последний, по-видимому, нестоек и подвергается диспропорционированию фтористый водород и двубромистый молибден при 800 °С образуют лишь металлический молибден и гексафторид . Бледно-фиолетовые комплексы трехвалентного молибдена, например КМо 4 Н2О, синтезированы прибавлением фторидов щелочных металлов к раствору полученного электролитическим путем трехфтористого молибдена, но более поздних публикаций относительно этих соединений нет. Трехфтористый молибден кристаллизуется, имея структуру КеОз, и изоморфен трехфтористым ниобию и тан талу . Магнитные свойства его не были исследованы. [c.104]

Ниобий Nb(V) также частично экстрагируется бензолом в виде фторидиого комплекса с метилфиолетом. Экстрагированный Nb(V) ре-экстрагируется промывным раствором, при этом частично экстрагируется и Ta(V), однако в незначительных количествах ( 3 %). [c.143]

Общих мер устранения мешающего влияния анионов не существует. Связывание их в другие более прочные комплексы применяется только в тех случаях, когда концентрация посторонних ионов невели ка. Например, при фотометрическом роданиднам методе определения ниобия окраска комплекса сильно ослабляется в присутствии фторид-ионов, однако влияние фтора может быть устранено [54 связыванием последнего посредством ЗпСЦ. В других методах фторид-ион связывают прибавлением борной кислоты. [c.152]

Для ванадия (V) известны лишь оксид V2O5 и фторид VFg, тогда как для ниобия (V) и тантала (V) известны и все дру гие галиды SHalg. Для Э (V), кроме того, характерны оксогалиды типа Э0На1з. Все указанные соединения типично кислотные. Некоторые отвечающие им анионные комплексы приведены ниже [c.544]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Для ванадия (У) известны лишь оксид У2О5 и фторид Ур5, тогда как для ниобия (У) и тантала (У) известны и все другие галогениды ЭНаЦ. Для Э(У), кроме того, характерны оксогалогениды типа Э0На1з. Все указанные соединения типично кислотные. Некоторые отвечающие им анионные комплексы приведены ниже [c.593]

Фторид гафния может экстрагР1роваться из смесей НР-110104, но в фазе трибутилфосфата не обнаружен чистый фторидный комплекс гафния [407]. В противоположность этому при экстрагировании ниобия и тантала из чистой НР или из смеси НР—Н2304 в обоих случаях в органической фазе обнаружены сольваты фторидов металлов [244, 323, 389, 410, 411]. [c.51]

Основная область научных исследований — химия переходных металлов. Разработал стереохимию комплексов с кратной связью металл — лиганд. Открыл стерео-специфические реакции цис-эффект, реакцию протонизации с дислокацией лиганда, хелатную изомерию. Один из создателей модели транс-влтпия в гексако-ординационных комплексах переходных металлов и ( с-влияния лигандов в комплексах непереходных элементов. На основе реакций перераспределения лигандов открыл равновесия изомеров комплексов фосфора, мышьяка, сурьмы, ниобия, тантала и иода. Развил стереохимию второй координационной сферы. Обобщил данные о кислотно-основных взаимодействиях фторидов в неводных средах. Получил ряд новых классов тугоплавких веществ, в том числе высокотемпературные аналоги фос-фонитрилхлоридов. [c.87]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

Ниобий находится в мономерной форме только в среде 10 н. раствора НС1, а тантал при любой допустимой кислотности всегда образует только полимерные формы. Полимерные формы довольно легко разрушаются многими комплексообразователями, как фторид, перекись водорода, иногда — оксалат и др. Однако крупные анишы металлохромных индикаторов очень медленно реагируют с полимерными гидролизованными формами высоковалентных hoihob. Стояние или нагревание раствора не ускоряет образования окрашенного комплекса, так как при этом еще быстрее идет более глубокий гидролиз. При длительном стоянии или нагревании гидролиз становится, кроме того, менее обратимым. Это обусловлено, по-видимому, дегидратацией гидролизованных форм, т. е. переходом полимерных форм от типа I к типу II (см. выше), еще менее реакционноспособному. [c.355]

Типичный пример влияния вспомогательного лиганда показан [57] на рис. 105. Фторид- и оксалат-ионы, образующие прочные комплексы с ниобием, сильно повышают способность ниобия образовывать окрашенные комплексы с ксиленоловым оранжевым. Однако уже при небольших концентрациях избытка NaF или Н2С2О4 (порядка 0,01—0,02 М) окрашенное соединение разрушается. Наоборот, перекись водорода и винная кислота повышают реакционную способность ниобия только после того, как в растворе создается более высокая концентрация этих вспомогательных лигандов (компонентов). Однако применение их делает определение более надежным, так как при значительном избытке перекиси водорода или винной кислоты они не ослабляют окраски. [c.356]

Определение циркония в ниобии и других металлах. При определении микрограммовых количеств циркония в ниобии трудность заключается в том, что во время его pa tвopeния для того, чтобы избежать гидролиза, обычно вводят оксалат-, пероксид-, фторид-или тартрат-ионы, которые разрушают окрашенный комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым и другими реагентами. Поэтому считалось, что фотометрическое определение циркония возможно только после удаления большей части ниобия [210, 296], что значительно осложняет анализ. Елинсон и Нежнова разработали [92] фотометрический метод определения микрограммовых количеств циркония в ниобии и других металлах без их разделения с использованием ксиленолового оранжевого. Для перевода 100 мг N5 в раствор после разложения навески сульфатом аммония и серной кислотой достаточно от 0,06 до 0,1 мл 30%-ной НаОг. По стехиометри-ческому отношению НЬ Н2О2 ==1 1 [199] на 100 лег N5 требуется [c.145]

Электролизом пользуются также для выделения индикаторных количеств радиоактивных изотопов ниобия. Например, на катоде из платины или нержавеющей стали выделяют ниобий из 0,03-м. кислого раствора фторида предполагается, что разряжается комплексный анион, причем образующийся катион нио-била адсорбируется на катоде [375]. Хорошо идет выделение индикаторных количеств ниобия на ртутном катоде из оксалатно-ацетатных растворов при pH около 3,5 концентрация ацетата должна быть около 0,1->м., а оксалат вносится 1В раствор вместе с ниобием, добавляемым в виде оксалатного комплекса. За 30 мин. из 10 мл раствора на ртутном катоде весом 177 г выделяется 98,3% ниобия, плотность тока 3,3 ма1см , температура 25° С [376]. [c.151]

Хорошо изучены перекисные соединения, фторидные комплексы, получены некоторые сведения о составе и свойствах хлоридных комплексов ниобия. Методом хроматографии, электрофореза и диализа исследовано состояние ниобия и тантала в виннокислых, щавелевокислых, солянокислых, сернокислых и азотнокислых растворах [13—20]. По данным Бабко и Лукачи-ной [14], при рН-2,5 и- 5,0 более прочными комплексами ниобия являются щавелевокислые, а для тантала — виннокислые. В кислых растворах (0,5-н. НС1) прочность комплексных соединений тантала возрастает в ряду тартраты < оксалаты < фториды. [c.5]

После растворения горючего через расплав барботируется фтор при температуре около 650° С. П-ри этом уран возгоняется с виде UFe, а почти все (Продужты деления остаются в расплаве. При столь высокой температуре часть продуктов деления, особенно ниобий и рутений, заметно улетучивается, поэтому в дальнейше.м необходима очистка UFe. В процессе, разрабатываемом в Аргоннской национальной лаборатории, эта очистка достигается фракционной дистилляцией UFe, выделяющегося из фторидного расплава. В Ок-Риджской национальной лаборатории UFs очищается сорбционно-десорбциоиным методом, в основу которого положено образование при температуре 100° С комплексов гексафторида урана и некоторых примесей -с фторидом натрия, находящимся в виде слоя таблеток [c.261]

Эти элементы разделяют фракционной кристаллизацией фторид-пых ко.мплексов или фракционной перегонкой пентахлоридов соли галогенидных комплексов со щелочньпш металлами люжно использовать в качестве электролитов для электролитического выделения металлических ниобия и тантала. Это блестящие тугоплавкие лк-таллы (т. пл. N5 1950 , Та ЗОЮ"), очень устойчивые по отношению к кислоталь Лучше всего они растворяются в смеси азотной и фтористоводородно к слот, переходя в раствор в виде фторид ых кo плeк- [c.344]

Из 1 н. соляной кислоты 0,1%-ный раствор купро-на в хлороформе экстрагирует более 98% молибдена после 3-мннутного встряхивания 331, 395, 786]. Экстракция циркония и ниобия подавляется в присутствии фторида, с которым эти элементы образуют устойчивые комплексы [786]. [c.157]

Мешающие ионы. Анализируемый раствор не должен быть слишком кислым. Мышьяк (V) образует с применяемым реактивом аналогичный осадок. Если мышьяка (V) не слишком много и если осаждение проводят на холоду, то он не мешает. Кремнекислоту надо удалить предварительно оставшиеся малые ее количества не мешают. Вольфрам надо предварительно отделить, так как он образует осадок фосфоровольфрамата. Хлорид- и сульфат-ионы замедляют осаждение при высоком их содержании приходится вводить большой избыток реактива. Если не требуется очень большая точность, осаждение фосфоромолибдата можно проводить в 3 н. соляной кислоте или 1 н. серной кислоте. Перхлорат-ионы не мешают. Ионы калия могут войти в состав осадка вместо ионов аммония. Фторид-ионы образуют комплексные ионы с молибденом и потому мешают. Их надо отделить перед осаждением или (если их мало) связать в комплекс добавлением борной кислоты. Ванадий (V), образующий фосфорованадомолибдат, надо предварительно восстановить до ванадия (IV) прибавлением солянокислого гидразина. Ванадий (IV) не мешает, если осаждение проводят на холоду. Висмут, ниобий, тантал, титан и цирконий образуют малорастворимые в сильных кислотах фосфаты, которые осаждаются в небольших количествах вместе с фосфоромолибда-том. Однако при растворении полученного осадка в растворе едкого натра или аммиака указанные фосфаты остаются нерастворенными. При проведении точных анализов такой остаток надо сплавить с карбонатом натрия, плав обработать водой, [c.1083]

Смотреть страницы где упоминается термин Ниобия фториды, комплексы: [c.440] [c.432] [c.486] [c.334] [c.415] [c.56] [c.107] [c.664] [c.467] [c.148] [c.315] [c.315] [c.588] [c.587] [c.160] [c.485] [c.650] [c.467] [c.56] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология