Растворители водно-органические, влияние

Работа 2. Изучение влияния температуры на электрическую проводимость и вязкость растворов электролитов в воде и водно-органических растворителях [c.281]

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

Окисление перманганатом калия представляет собой один из простейших и давно известных методов гидроксилирования олефинов, который продолжают широко применять несмотря на свойственные ему ограничения. Этот реагент может окислить олефины в нескольких других направлениях, и, кроме того, образующийся гликоль может подвергаться дальнейшему окислению или изомеризации под влиянием кислотного или щелочного катализатора. Поэтому во избежание резкого понижения выходов гликоля из-за побочных реакций необходимо тщательно контролировать условия реакции. Наилучшие результаты обычно получают в щелочной среде при использовании воды или водных органических растворителей в нейтральной или кислой среде вместо диола полностью или частично образуются другие продукты окисления. [c.115]

Изучение кинетики катодного процесса для кадмия и цинка в водно-органических смесях показывает возрастание необратимости реакции восстановления с увеличением содержания органического растворителя, а также появление на зависимостях кинетических параметров от состава смеси минимумов (ток обмена, константа скорости) или максимумов (коэффициент переноса) [957, 146, 1070, 788, 687, 1208]. Существенное влияние на кинетику и механизм процесса оказывает структура смешанного растворителя [53]. [c.86]

Характер влияния роста концентрации хлорид-, а также бромид-ионов на анодное поведение алюминия в водно-органических растворителях противоположен при высоких содержаниях воды и органического компонента. С одной стороны, с увеличением содержания органического компонента активирующий эффект анодного растворения С1 -ионов усиливается, с другой — по достижении определенной для каждого органического растворителя концент- [c.112]

Глава X > Влияние состава водно-органических растворителей на полярографическое поведение органических соединений [c.248]

Исследовано влияние органических растворителей на характер кривых титрования различных аминокислот. Разработаны методики определения основного вещества в аминокислотах и их производных, основанные на потенциометрическом титровании карбоксильных групп в водных, спиртовых, а также в водно-органических средах в присутствии формальдегида. [c.341]

Низкая растворимость этих соединений в водных растворах кислот обусловливает необходимость применения смешанной водно-органической среды. Присутствие органического растворителя, очевидно, оказывает влияние на равновесие распределения. [c.298]

В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. Многие ионы металлов, образующие стабильные комплексы в водных средах, сильно сольватированы в органических растворителях, например в этилендиамине, формамидах, ацетонитриле [9—13] и диметилсульфоксиде [14]. [c.257]

Объяснить влияние органических добавок на стабильность полимерных комплексов и закомплексованность ионов переходных металлов анионитами весьма сложно, поскольку в водно-органических системах одновременно происходит образование смешанных сольватных структур взаимодействие компонентов растворителя изменение степени диссоциации электролитов раствора и ионогенных групп ионита, полимерных комплексов. [c.212]

Значительный интерес представляет поглощение электролитов активными углями из водно-органических растворителей [66, 67]. Здесь наблюдаются различные влияния органических веществ на процесс адсорбции катионов и анионов. Так, например, добавление спиртов к водному раствору электролитов приводит к увеличению сорбируемости катионов водородными углями и снижению сорбируемости анионов кислородными углями. Добавление ацетона, наоборот, приводит к уменьшению сорбируемости катионов на платинированном угле [67], обладающем свойствами обратимого водородного электрода. [c.50]

Материалы, приведенные в предыдущих разделах, показывают, что, например, поверхности г. к. р. являются универсальной характеристикой ионообменных свойств, которая может быть полезной и для прогнозирования селективности ионитов, различающихся содержанием воды, и для оценки влияния увеличения концентрации раствора или изменения состава смещанного водно-органического растворителя на селективность данного ионита. [c.148]

ВЛИЯНИЕ СОСТАВА ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.115]

Прежде чем рассмотреть влияние состава водно-органических растворителей на волны восстановления, остановимся на некоторых количественных закономерностях влияния различных факторов на потенциалы полуволн органических соединений [17]. [c.115]

Рассмотрим теперь влияние состава водно-органического растворителя на электродные процессы, начав с наиболее простого случая — процессов без предшествующей протонизации, но с адсорбцией деполяризатора. [c.119]

Увеличение доли органического растворителя в водно-органической смеси, как правило, приводит к уменьшению адсорбируемости на ртути органических веществ, а также вызывает снижение 5-образности изотерм адсорбции [29], По нашему мнению, влияние органического растворителя на электродные процессы рассматриваемого типа (деполяризатор адсорбирован на электроде) сводится [c.119]

В силу очень малой растворимости большинства органических соединений в воде для электролиза таких соединений используют их растворы в смесях воды с органическими растворителями или в чистых органических растворителях. Изменение природы органического растворителя или состава водно-органических смесей оказывает существенное влияние на протекание различных стадий электродного процесса вследствие изменения вязкости среды, влияющей на скорость подачи веществ к электроду, активности деполяризатора в растворе и адсорбции его на электроде, кислотно-основных свойств деполяризатора и среды [57, 186—190]. [c.68]

Изменение природы или состава растворителя оказывает большое влияние на кинетику электрохимических реакций, что в случае электролиза на ртутном капельном электроде сказывается на величинах Eil. В простейшем случае обратимого восстановления катионов в отсутствие комплексообразования переход от воды к органическим растворителям или увеличение содержания органического растворителя в водно-органической смеси сдвигает значения Ei/j в положительную (по отношению к выносному водному электроду сравнения) область, причем это явление наблюдается при разряде как ионов металлов [188, 189, 193], так и органических катионов, например ионов N-алкилпиридиния [57] (рис. 23, кривые 2 и 3). [c.68]

Так, при восстановлении некоторых нитросоединений сдвиг к отрицательным потенциалам значительно больше, чем это соответствовало бы только изменению pH среды [213]. Такое же положение имеет место и при восстановлении ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде [57, 187]. В последнем случае большое влияние изменения состава водно-органического растворителя на /г обусловлено недостаточно высокой степенью обратимости электрохимической реакции [57]. [c.77]

Изучены электрохимические свойства углеродных материалов в смешанных водно-органических растворителях. Установлено, что при переходе от водной среды к водно-органическим происходит изменение механизма сорбции. Влияние потенциала поляризации на электросорбцию органических веществ в водноорганических средах более выражено, чем в водных раствор. [c.201]

Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки (например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. Напротив, плохо растворимые в воде полярные добавки например, спирты с п>4, фенолы), образующие смешан- [c.84]

Растворы в колбах доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученные растворы последовательно наливают в кондуктометрическую ячейку и измеряют их сопротивление Я. Измерения проводят при температурах 25 и 50 °С. Рассчитывают удельную электропроводность я. По табл. 5 (в приложении) находят диэлектрическую проницаемость е и предельную высокочастотную электропроводность водноорганического растворителя. Строят графики зависимости удельной электропроводности смеси от содержания органического компонента, диэлектрической проницаемости водно-органической смеси и предельной электропрозодности растворителя. На основании полученных ре.зультатов делают вывод о влиянии орга 1И-ческих веществ на электропроводность электролитов. [c.85]

Жидкая фаза мембраны должна быть нерастворимой в воде и иметь низкое давление паров, так как в случае высокой растворимости или летучести органического растворителя, растворенный в нем ионит будет выделяться в виде твердой фазы, что ведет к потере электродной функции. Растворитель, даже если он почти не смешивается с водой и имеет низкую летучесть, должен также обладать высокой вязкостью для предотвращения его диспергирования в анализируемом растворе, иначе мембрана не будет иметь достаточную долговечность. Указанным требованиям отвечают многие органические растворители, обладающие сравнительно большой молекулярной массой и низкой диэлектрической проницаемостью деканол, диоктилфенилфосфат, дифениловый эфир, дибензиловый эфир, о-нитрофенил-н-октиловый эфир и др. Следует заметить, что требования, которым должен удовлетворять растворитель, не всегда можно определить однозначно, поскольку природа растворителя оказывает заметное влияние на перенос ионов через границу раздела водный раствор/органическая фаза. [c.202]

Легко перерабатываемый ХПВХ с высокой термостойкостыа получают при хлорировании ПВХ в водной суспензии [65—68]. Предварительное набухание ПВХ в органическом растворителе способствует хлорированию. В качестве растворителей используют хлорированные углеводороды. Природа растворителя оказывает значительное влияние на свойства ХПВХ. [c.13]

Влияние состава водно-спиртовых смесей на поведение циркония может быть объяснено изменением пассивирующей способности растворителя и активирующей ионов хлора при изменении соотношения компонентов раствора. В метаноловых растворах НС1 при поляризации в режиме предельного тока поверхность циркония электрополируется. Ток электрополировки уменьшается с увеличением концентрации НС1 [652]. В водно-органических смесях на основе ДМФ и ДМСО в определенных областях их концентраций также наблюдается торможение анодного растворения циркония и происходит смена активирующего действия ионов СЬ на тормозящее [107]. [c.116]

В работе [189] рассматривалось влияние природы органического растворителя и аниона на электроосаждение кадмия из водно-органических растворов хлорной кислоты. В 707о-ном водном растворе H IO4 растворялись фториды, бромиды, хлориды, иодиды, ацетаты и перхлораты кадмия и вводилась органическая компонента — ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, пиридин и различные ке-тоны. Авторы считают, что существует связь между параметрами осаждения кадмия (потенциал электрода, плотность тока, поляризуемость), адсорбционной активностью молекул растворителя на границе электрод—электролит и донорным числом растворителя. Формирование качественных слоев определяется конкурирующей адсорбцией воды, анионов и молекул органического растворителя. [c.57]

На примере рассматриваемой реакции был изучен весьма важный для данного типа превращений вопрос о влиянии свойств реакционной среды на скорость и равновесие. С этой целью реакция проводилась в смешанных растворителях, содержащих различные количества органического компонента — 3-метил-1,3-бутандиола, п-диоксана, сульфолана, нитрометана и т. д. При увеличении доли п-диоксана от О до 807о значение /Ср уменьшается в 20—30 раз (рис. 72). На скорость прямой и обратной реакций изменение состава растворителя влияет по-разному. Для реакции гндролиза соответствующая зависимость, по существу, является антибатной по сравнению с зависимостью от состава растворителя функции кислотности Яо, что, очевидно, находится в согласии с упоминавшимся выше соотношением Гаммета. Константа скорости реакции образования диметилдиоксана от состава растворителя зависит более сложным образом добавление п-диоксана яо 50—55% практически не сказывается на скорости, а при дальнейшем возрастании доля органического компонента на 15—20% значение к увеличивается в десятки раз. Этот результат, по-видимому, свидетельствует об изменении механизма реакции образования диметилдиоксана при переходе от водного растворителя к органическому, о чем свидетельствует также резкое изменение энтропии активации данной реакции (табл. 55). [c.222]

Частный метод изолирования подкисленной водой, предложенный В. Ф. Крамаренко. Исследованиями было показано влияние pH среды и природы кислоты на изолирование алкалоидов из объектов белкового происхождения водой, влияние pH среды и природы органического растворителя на экстрагирование некоторых токсикологически важных алкалоидов из водных извлечений, влияние электролита на полноту экстрагирования. [c.126]

Сдвиг волн к отрицательным потенциалам с увеличением концентрации спирта Цисак [853] объясняет адсорбцией спирта на поверхности электрода, приводящей к торможению переноса электрона. По мере роста катодного потенциала электрода адсорбируемость спирта на нем резко падает, что, по мнению Цисака, и обусловливает меньшее влияние спирта на волны, наблюдающиеся при более отрицательных потенциалах. Швабе [854, 843], изучивший влияние концентрации различных органических растворителей в водно-органических смесях на полярографическое поведение гексахлорциклогексана и некоторых других соединений, также считает, что причиной сдвига Еу, волн необратимо разряжающихся деполяризаторов (когда в потенциал-определяющей стадии процесса не участвуют ионы водорода) к отрицательным потенциалам с повышением доли органического растворителя является торможение переноса электронов адсорбированными на электроде частицами органического растворителя. [c.250]

Чаще всего в качестве буферных электролитов используются перхлорат натрия, хлористый калий и некоторые другие соли щелочных металлов (1 1). Для систем, в которых сильно меняется концентрация ионов водорода, перхлорат лития предпочтительнее перхлората натрия [197, 291]. Желательно, чтобы солевая среда могла давать только слабые комплексы с реагентами и не привносила ничего в изучаемые свойства например, среда должна мало поглощать при длинах волн, используемых при спектрофотометрических исследованиях. К сожалению, влияние компле-ксообразования на некоторые физические свойства раствора (например, на его электропроводность) может быть в значительной степени смазано в присутствии солевой среды. Важным фактором является растворимость буферного электролита, особенно при исследованиях в органических или смешанных водно-органических растворителях. [c.18]

По-видимому, наибольшее влияние на направление реакции анодного окисления и выход продуктов гддроксилирования оказывает состав раствора. Гомогенные растворы исходного соединения могут быть получены в органических или водно-органических растворителях. В качестве органического растворителя рекомендуется использовать ацетонитрил [93—95] или спирт [100]. Можно подвергать электролизу водные растворы, содержащие гидроксилиру-емые вещества в концентрациях, соответствующих их растворимости [96, 97] или эмульсии исходных соединений [98, 99]. [c.359]

Сорбционное поведение элементов является функцией их состояния в растворе. При переходе от водных к водно-органическим растворам следует ожидать влияния певодного растворителя на состояние элементов, и следовательно, изменения их сорбционного поведения. [c.479]

Отсюда видно, что коэффициент распределения, а также степень извлечения зависят от концентрации реагента в слое органического растворителя и от pH водного раствора. Влияние pH на экстракцию хелатов (например, дитизонатов) широко используется при разделении ионов металлов. Наиболее часто применяют такие реагенты, как дитизои, 8-оксихинолин, диэтилдитиокарбаминат натрия, ацетилацетон и др. [c.41]

Хонцль и Рудингер [1058] на примере гидразида карбобенз-окси-5-бензилцистеина изучили влияние температуры, концентрации кислоты и содержания воды на процесс образования соответствующего амида. Они установили, что повышенная температура способствует образованию амида. Далее, если концентрация кислоты будет слишком низкой, то в реакционной массе останется непрореагировавший гидразид. Направление реакции зависит не только от концентрации, но и от природы применяемой кислоты так, при прочих равных условиях в хлорной кислоте процент образования амида меньше, чем в соляной кислоте. Присутствие больших количеств воды способствует образованию амида, однако в то же время образования амида не наблюдалось при проведении реакции в гомогенной смеси тетрагидрофуран— соляная кислота с содержанием воды 5 /о или менее, если температура реакции ниже —15°. Эти данные привели к открытию нового метода получения азидов на основе применения грет-бутилнитрита или нитрозилхлорида вместо нитрита натрия. В этом случае реакцию образования азида можно вести в водно-органической среде, например в смеси тетрагидро-фурана с концентрированной соляной кислотой, либо в содержащих хлористый водород органических растворителях, таких, как тетрагидрофуран или эфир. Проведение реакции образования азида и последующей конденсации при температуре от —10 до —20° не вызывает никаких затруднений. Такая модификация метода не только практически полностью устраняет побочные реакции, но и дает существенные преимущества при наличии в пептиде защитных групп, чувствительных к действию кислот. [c.127]

В общем случае характеристики процесса поглощения ионов из смешивающихся водно-органических растворов резко изменяются, что связано не только с изменением свойств обменивающихся ионов под влиянием среды, но и с величиной набухания ионитов [57]. Набухание ионитов в полярных неводных растворителях обусловливается теми же причинами, что и в водных растворах. Величина набухания в водно-органических жидкостях, как правило, меньше соответствующей величины для чисто водного раствора, если растворитель менее полярен, чем вода. Как и в водных растворах, с увеличением сшитости ионита уменьшается его набухаемость. Значения набухаемости ионитов и распределение двух растворителей между жидкой и ионитовой фазами приведены в ряде работ Ста-робинца с сотрудниками [246, 58, 59], а также в [60—62]. При этом показано, что количественное соотношение компонентов в фазе ионита не соответствует составу раствора в водной фазе. Зернами смолы предпочтительно поглощается более полярная составляющая бинарного раствора. [c.28]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

Следует еще раз подчеркнуть, что выведенные выше уравнения полностью сохраняют силу только для идеальных систем, в которых предполагается отсутствие изменений природы органических и водных фаз, вызываемых изменением концентраций. Иначе говоря, две фазы, органический растворитель и водный раствор кислоты, постоянно рассматриваются как несмешиваю-щиеся жидкости и, следовательно, как фазы, которые сохраняют свои исходные индивидуальные свойства в ходе всех рассматриваемых выше изменений, и, следовательно, константы уравнений (2) — (4) являются постоянными. Конечно, в действительности реальные двухфазные системы не настолько идеальны, и следует принимать во внимание не только их взаимную растворимость, но, что более важно, изменение их взаимной растворимости, объема фаз, диэлектрической проницаемости, сольватации соединений и т. д., которое происходит при рассматриваемом изменении концентраций. К сожалению, это влияние растворителя трудно выразить в математической форме как непосредственное влияние изменения концентраций, обсужденное в этой статье, а поэтому указанное влияние будет рассмотрено качественно как поправка к поведению идеальных систем при обсуждении реальных систем в следуюших статьях. Если система органический растворитель — водный раствор кислоты выбрана правильно, эти поправки в действительности могут быть небольшими и уравнения, по-видимому, сохраняют силу. Е сли система относится к числу тех систем, для которых при изменении концентрации X", Z , Н+, А+ необходи уЮ вносить больщие поправки на растворитель, это влияние может значительно изменить предсказания, сделанные на основе выведенных здесь уравнений, но и подобные системы все же можно описать, хотя и качественно. [c.272]

При изменении состава водно-органического раствора на электродные процессы, потенциал определяющая стадия которых протекает с участием ионов водорода, оказывает влияние, кроме уже рассмотренных, также ряд дополнительных факторов. При изменении диэлектрической постоянной среды изменяются кислотноосновные свойства как раствора, так и деполяризатора. Если электролиз проводится в буферном растворе, содержащем, как это чаще всего бывает на практике, незаряженные или анионные кислоты (например, в ацетатных, цитратных, верональных и им подобных буферных растворах), то увеличение доли органического растворителя приводит к снижению констант диссоциации кислот — буферных компонентов [209] и тем самым к понижению активности ионов водорода или повышению pH среды. Поэтому в простейшем случае обратимых электрохимических процессов наблюдаемый сдвиг 1/2 к отрицательным потенциалам с ростом содержания органических растворителей в растворе определяется, как показано Швабе [187], изменением pH среды в соответствии с уравнением (1-68). [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология