Перегонка высоко кипящих веществ

Так как во время перегонки смесь кипит, то давление пара все время остается равным внешнему (большей частью атмосферному) давлению, т. е. испарение осуществляется при постоянном давлении. В этих условиях температура кипения смеси зависит от давления пара смеси. Смеси, обладающие при данной температуре более высоким давлением пара, имеют при данном давлении более низкую температуру кипения. Отходящие пары отличаются по составу от жидкости большим содержанием того вещества, которое в чистом состоянии имеет при данной температуре большее давление насыщенного пара, т. е. более низкокипящей жидкости. Во все время перегонки состав паров отличается от состава жидкости, из которой эти пары образовались. Состав жидкости в перегонной колбе непрерывно меняется, смесь обогащается жидкостью с меньшим давлением пара. Температура кипения смеси непрерывно повышается. [c.232]

Каждое чистое вещество кипит и перегоняется при вполне определенной температуре при данной величине давления. Технические продукты перегоняются не сразу, а начинают перегоняться при температуре, обычно более низкой, чем температура кипения чистого вещества. Во время перегонки технического продукта температура поднимается, и перегонка заканчивается при более высокой температуре. Чем грязнее продукт, тем больше разница между температурами начала и конца перегонки. Чем чище вещество, тем эта разница меньше. Поэтому по величине этого промежутка можно судить о качестве продукта. [c.58]

Перегонка с водяным паром. Этим способом пользуются для выделения из смесей веществ, которые кипят при довольно высокой температуре, а поэтому не исключена возможность их разложения. Перегонять с водяным паром можно только такие органические вещества, которые нерастворимы или труднорастворимы в воде, а также не взаимодействующие с ней. Кроме того, этот метод применяется для разделения таких смесей веществ, из которых только одно улетучивается с паром. [c.34]

Вакуумная перегонка. В тех случаях, когда вещество кипит при очень высокой температуре или при температуре кипения претерпевает какие-либо изменения, перегонку ведут при пониженном [c.33]

Этиловый спирт (т. кип. 78°) отличается высокой растворяющей способностью по отношению к самым разнообразным типам веществ, удобной температурой кипения и неограниченно смешивается с водой и со всеми обычными органическими растворителями. В продажу поступает так называемый очищенный спирт (приблизительно 95%-ный) и технический абсолютный спирт, получаемый азеотропной перегонкой 95%-ного спирта с бензолом. Технический абсолютный спирт может содержать небольшие количества бензола и воды. Для лабораторных целей часто требуется абсолютный спирт еще более высокого качества, который можно приготовить одним из методов, описанных ниже. [c.608]

Перегонка в вакууме. Если вещество при атмосферном давлении кипит при такой высокой температуре, что частично разлагается, его перегоняют при пониженном давлении, откачивая из системы воздух водоструйным насосом (остаточное давление 10—20 мм рт. ст.) или масляным насосом (остаточное давление может составить десятые или сотые доли миллиметра ртутного столба). Вещество помещают в колбу Клайзена (рис. 2). В один рог колбы вводят стеклянный капилляр, на внешнем конце которого надет отрезок толстостенной резиновой трубки, зажатой винтовым зажимом, а нижний (капиллярный) конец его опущен до дна колбы. Для равномерного кипения жидкости по этому капилляру подают во время перегонки непрерывную тонкую струю воздуха. Во втором роге колбы Клайзена укрепляют термометр так, чтобы весь его шарик омывался паром, поступающим по отводу в холодильник. Приемник с отводом [c.28]

Примечание 2. Стирол (фенилэтилен) кипит при 145—146 (760 мм), но перегонка при этой сравнительно высокой температуре приводит к значительным потерям вещества из-за полимеризации его. Установлено, что прибавление 0,1% (по весу) гидрохинона значительно снижает степень полимеризации в процессе перегонки при атмосферном давлении. [c.114]

При перегонке вблизи нижнего предела давлений, которые здесь рассматриваются, вообще не имеет места настоящее кипение в обычном смысле этого-слова. Вместо этого происходит быстрое испарение с поверхности жидкости и пузырьков не образуется. В этом случае повсеместно происходит значительный перегрев жидкости и иногда в большей степени в слое, находящемся в контакте с подводящей тепло поверхностью. В области высокого вакуума этот общий перегрев необходим. Вообще сам термин точка кипения является неудачным. Под точкой кипения обычно принимают среднюю температуру, при которой давление пара вещества имеет данную величину [63]. Это, таким образом, является понятием, связанным с равновесием, а не с кинетикой, и мы имеем курьезный парадокс, состоящий в том, что ни одна из жидкостей не кипит при своей точке кипения. Точку кипения можно более справедливо определить, как такую температуру при данном давлении, при которой жидкость только начинает закипать. Для того чтобы вызвать изменение фазы от жидкости к пару, мы должны иметь перегрев. При атмосферном давлении степень этого перегрева, необходимого для того, чтобы вызвать нужную скорость испарения, обычно бывает небольшой однако в процессах, протекающих в вакууме, она может быть очень значительной. [c.399]

Высокая разделительная способность хроматографических колонок позволяет разделять смеси, компоненты которых кипят практически при одинаковых температурах в хроматографии нет азеотропов, как в классических процессах разделения перегонкой подбирая сорбент, можно разделить практически любую смесь индивидуальных веществ, в том числе и смеси многих изомеров. [c.176]

Нужно отметить, что не все смеси жидкостей с отличающимися друг от друга температурами кипения можно разделить дробной перегонкой. Если, например, имеется смесь, состоящая из 7 частей этилового спирта и 93 частей бензола, температура кипения смеси будет 60 °С, несмотря на то что спирт кипит при 78 °С, а бензол при 80 °С. Бывают смеси, которые имеют и более высокую температуру кипения, чем каждое из образующих их веществ. Например вода кипит при 100 °С, хлористый водород при —84 °С. Смесь же их, образующая соляную кислоту и содержащая 20,2% хлористого водорода, кипит при 110 °С (при давлении 760 мм рт. ст.). Эти смеси нельзя разделить перегонкой, и они получили название нераздельно кипящих смесей, или азеотропных смесей. [c.372]

Физические методы переработки нефти основаны на использовании различий в физических свойствах веществ, входящих в состав нефти. Например, одни из них затвердевают или кристаллизуются при более высоких, другие при более низких температурах, одни растворяются в каких-либо растворителях лучше, чем другие, и т. д. Если нагревать нефть, то по мере повышения температуры из нее будут испаряться различные продукты. Сначала из нефти будут улетучиваться те продукты, которые закипают и испаряются при более низких температурах, чем те, которые кипят при более высоких температурах. Такой процесс называется перегонкой нефти, и среди физических методов он получил наибольшее распространение. Химические реакции при физических методах переработки нефти не протекают. [c.186]

Перегонка с водяным паром применяется для выделения из смесей веществ, которые кипят при довольно высокой температуре, а поэтому не исключена возможность их разложения. Для перегонки с водяным паром используют прибор, который состоит из парообразователя, пере- [c.233]

Как уже упоминалось в разделе, посвященном перегонке, эта операция в том или ином оформлении является обычно самым дешевым методом очистки. Но она, конечно, может применяться только для очистки веществ, перегоняющихся без разложения. Но и в этом случае перегонка сама по себе может только тогда привести к цели, когда температуры кипения подлежащих удалению загрязнений или побочных продуктов значительно отличаются от температуры кипения очищаемого вещества. Вещества, температуры кипения которых лежат очень близко друг к другу, могут разделяться тщательной дробной перегонкой с достаточной для технических целей полнотой, хотя и не абсолютно полно. Так, например, не удается освободить одной только перегонкой технический бензол (т. кип. 80°) от всегда содержащегося в нем тиофена (т. кип. 84°), а технический о-нитротолуол (т. кип. 220°) всегда содержит небольшие количества изомеров (т. кип. 228 и 238°) содержание этих изомеров, правда, так невелико, что не меш ает их техническому применению. Если требуется высокая степень чистоты, то может оказаться необходимым сочетание перегонки с каким-нибудь другим методом очистки. [c.38]

Перегонка с паром. Содестилляция. Если атмосферное давление будет несколько меньшим, чем общее давление, о котором говорилось выше, то жидкая смесь бензальдегид — вода будет выкипать в продолжение всего времени, пока поддерживается температура 98° (температура кипения чистого бензальдегида 179,5°) это будет происходить до тех пор, пока полностью не отгонится один из компонентов. Осуществить перегонку можно, если пропускать пары из колбы через соответствующим образом приделанный холодильник, в котором будут конденсироваться обе жидкости. Дестиллят будет содержать оба вещества в той же самой пропорции, что и в паре, за исключением небольшой доли, которую не сконденсировал холодильник. Практически это осуществляют так же, как и обычную перегонку с паром, при которой водяной пар пробулькивает через перегоняемую смесь. Эта операция является одним из самых простых способов очистки веществ, которые высоко кипят или разлагаются при температуре кипения, но не смешиваются и не реагируют с водой. Аналогичные способы очистки с помощью соде-стилляции [28 — 33] можно выполнить, пользуясь другими соответственно подобранными жидкостями или даже инертными газами. Необходимо отметить, что весовое отношение бензальдегида к воде в отгоне благодаря более низкому молекулярному весу воды (18) по сравнению с молекулярным весом бензальдегида (106) значительно больше (1 к 2,15), чем отношение давления паров или мольных долей (1 к 12,7). Таким образом, добавка несме-шивающегося компонента с относительно низким молекулярным весом будет иметь преимущество при любой очистке с помощью содестилляции, так как это снил ает общее количество вещества, которое должно быть перегнано для того, чтобы получить желаемый компонент в чистом виде. Если добавленным компонентом является газ, то приемник следует охлаждать до такой степени, чтобы снизить давление пара интересующего нас вещества до весьма малой величины в противном случае инертный газ- увлечет за собой заметное количество вещества. Чтобы этого избежать, можно воспользоваться рециркуляцией газа. [c.18]

Изолирование перегонкой с водяным паром особенно выгодно в тех случаях, когда изолируемое вещество кипит при очень высокой температуре или разлагается нри температуре кипения. Примером может служить тетраэтилсвинец, который перегоняется при высокой телщературе с разложением. При перегонке же с водяным паром тетраэтилсвинец перегоняется бзз разложения, что используется и при его получении в чистом виде и при его изолировании из биоматериалов при судебнохимическом исследовании. [c.70]

В колбе остается небольшое количество (50—ЮО г) вещества, кипящего при более высокой температуре. Этот остаток состоит, главным образом, из днфенилсульфона, который можно очиспггь перегонкой в вакууме (т. кип. 22o" jlO мм) и перекристаллизацией из метилового спирта. Дифенилсульфон образует бесцветные кристаллы с т, пл. 128°. [c.469]

Колбу с реакционной массой предварительно подогревают, а затем соединяют с нагретым парообразователем и пропускают через нее пар. Перегонка с водяным паром основана на том, что многие вещества с высокими температурами кипения при пропускании через них водяного пара увлекаются им и вместе с ним отгоняются. Анилин кипит при 184° С, но он легко отгоняется с водяным паром, имеющим температуру 100° С. Перегонку ведут до получения прозрачного отгона. В колбе остаются соединения железа, называемые железным шламмом. [c.113]

Хлороформ, трихлорметан. Один из наиболее распространенных растворителей, применяемых в химических лабораториях. Это прозрачная, бесцветная или слабо-желтая легкокипящая и летучая жидкость, т. кип. 61,1°. На воздухе при действии света хлороформ разлагается с образованием фосгена, хлора и хлористого водорода. Известны несчастные случаи отравления фосгеном, образовавшимся из хлороформа, хранившегося в теплом месте. При взаимодействии хлороформа с. концентрированной азотной кислотой образуется токсичное отравляющее вещество — хлорпикрин. Хлороформ можно очистить от возможного присутствия в нем фосгена действием на него фенолята натрия. Имеются указания на то, что в чистом виде хлороформ нельзя отнести к веществам, обладающим токсичностью. Токсическим компонентом в нем принято считать образующийся фосген. Следует соблюдать осторожность при нагревании хлороформа. Замечено, что пары хлороформа под влиянием высокой температуры и кислорода воз духа диссоциируют с образованием вредных для здоровья газов Рекомендуется хранить хлороформ в прохладном месте в склян ках с пришлифованными пробками из оранжевого стекла. Посту пающий в продажу хлороформ всегда содержит около 1% этило вого спирта, который добавляют к нему в качестве стабилизатора От спирта его легко освободить встряхиванием с водой (операция повторяется несколько раз) с последующим высушиванием над хлористым кальцием и перегонкой. В пожарном отношении хлороформ безопасен, не горит и не воспламеняется. [c.113]

Другой способ превращения смесей углеводородов (полученных деструктивной гидрогенизацией каменного угля, крекингом нефтяных продуктов или низкотемпературной сухой перегонкой каменного угля) в продукты, имеющие более высокую температуру ккпения, состоит в том, что эти углеводороды подвергают действию галоидов, веществ с подвижным атомом галоида, или галоидных соединений элементов от 111 до VIII группы периодической системы . Процесс этот осуществляется обычно при температуре ниже 100°. В качестве примера приводится такой случай 10 ч. среднего масла с темп. кип. 200— 270° обрабатывают 1—2 ч. хлоропроизводных метанового ряда и 1 ч. хлористого алюминия при температуре ниже 40° е таком растворителе, как например бензол. happell разработал способ, по которому углеводородные масла, содержащие нафтены, могут быть подвергнуты конденсации с продуктами хлорирования газообразных углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Продукты поступают во вторую зону реакции, где их обрабатывают дополнительным количеством хлористого алюминия при более высокой температуре. При этом имет место, по словам автора, разложение с образованием бензина и высококипящего масла. Из твердого парафина или из углеводородов, средний молекулярный вес которых колеблется от 170 до- 250, в присутствии хлористого алюминия и таких агентов, как хлор, кислород или сера, может быть получено вязкое смазочное масло (с выходом в 50—60%) [c.226]

Молекулярный вес нафталина 128,17, кристаллизуется из этилового спирта в виде бесцветных пластинок. Очищенный нафталин обычно представляет собой белые чешуйки или порошок с характерным запахом, плотность 1,145 г см при 20 "С т. пл. 80,1 °С, т. кип. 217,97°С (при 760 мм). Чистоту продукта чаше характеризуют техМпературой застывания наиболее высокое из найденных значений равно 80,287 0,002 С (этот образец был очищен в атмосфере азота обработкой НаННг при ]40°С, а затем при 180 °С и сразу после этого двукратной фракционированной перегонкой с промежуточной перекристаллизацией из свежеперегнанного метилового спирта после такой обработки он содержал менее 0,002% серы и 99,978% чистого вещества ). В качестве термометрического стандарта нафталин не рекомендуется. Нафталин заметно возгоняется при обычной температуре и легко летит с водяным паром. Скрытая теплота плавления 4,490 ккалЬюль внешняя теплота сублимации при 25"С составляет 15,9 0,4 ккал1моль теплота испарения при температуре кипения 10,45 ккал1моль теплота сгорания при постоянном объеме 9,6061 ккал г. Энтропия равна 39,89, а свободная энергия образования 48,5 ккал моль при 298,16°К. Энергия решетки 17,3 ккал моль . Удельная теплоемкость твердого нафталина при ЗО С — 0,315, жидкого при 90°С — 0,424. Упругость пара кристаллов при 20°С равна 0,0648, при 30°С — 0,177 мм упругость пара жидкого нафталина при 80 °С — 9,6 при 90 °С—13,0 мм. Критическая температура 468°С. [c.26]

Как видно из значений температур кипения, приведенных во второй графе табл. 19-3, из 20 углеводородов, присутствующ11х в значительных количествах, 9 отличаются по температуре кипения от ближайших соседей меньше, чем на 1,6° С (при норм, условиях). Так как степень отклонения смеси парафинов и циклопарафинов от идеальности невелика, то эта раз-лица в температурах кипения оказывается достаточной для выделения каждого из этих 9 компонентов, как показано на фиг. 19-5, с помощью одной только перегонки, при условии, что перегонка производится на колонке с высокой разделяющей способностью и при большом флегмовом числе. Чтобы получить значительные выходы этих компонентов, присут- твующих в относительно малых количествах, необходимо брать большое количество исходного вещества. Этими девятью соединениями, которые могут быть выделены и определены, являются следующие соединения (рас-лоложены в порядке возрастания т. кип.) 2,3-диметилбутан, 2-метилпентан, 3-метилпентан, н-гексан, метилциклопентан, 1,1-диметилциклопентан, 3-этилпентан, н-гептан, метилциклогексан. [c.285]

При перегонке веществ, имеющих высокую температуру кипения (выше 150°С), не следует применять стеклянные холодильники с водяным охлаждением, так как из-за резкого перепада температур холодильник может лопнуть. В этих случаях пользуются воздушным холодильником, представляющим собой обычную стеклянную трубку диаметром 12—16 мм (можно использовать внутреннюю трубку холодильника Лп-биха). В зависимости от температуры кипения перегоняемого вещества колбу нагревают а) на водяной бане, если вещества кипят при температуре не выше 80°С б) на масляной б а и е — в случае веществ с температурой кипения не выше 200°С или в) на бане с металлическим сплавом (сплавом Вуда) — для веществ с температурой кипения выше 200° С. [c.29]

Химическое вещество, не содержащее примесей, кипит при определенной температуре. Если поместить его в колбу для перегонки и нагреть до этой температуры, то оно полностью перего-нится. Температуры начала и конца перегонки здесь практически совпадают. Так, химически чистый бензол кипит при 80,1° С. Если же он содержит примеси, кипящие при других температурах, то перегонка может начаться прежде, чем достигнута температура 80,1° С, и закончиться при более высокой температуре, т. е. бензол перегонится в каком-то интервале температур. Поэтому чем меньше этот интервал, тем меньше примесей, тем выше качество технического бензола. Например, для бензола марки чистый для синтеза I сорта, получаемого из сырого бензола, температура начала перегонки должна быть не ниже 79,6° С, а температура конца перегонки не выше 80,5° С. При этом не менее 95% взятого для испытания бензола должно перегнаться в интервале 0,6° С. Для бензола марки чистый для нитрации этот интервал шире — 0,8° С, а для бензола, полученного ароматизацией нефти (так называемый бензол нефтяной чистый ), — 1,0° С. [c.8]

Температуру кипения ОВ, которые при нормальном давлении кипят при высокой температуре (>200 °С) и с разложением, устанавливают путем перегонки в вакууме в соответствующей микроаппаратуре. Для оценки чистоты вещества достаточно установить, что при постоянном давлении большая часть вещества перегоняется [c.194]

Получение триизобутирата бутилолова [188]. 9,0 г треххлористого бутилолова и 26 г <33% избытка) изобутирата серебра нагревают в 50 г четыреххлористого углерода в течение 90 мин. Смесь фильтруют, осадок промывают четыреххлористым углеродом и из фильтрата растворитель отгоняют при 60 мм. Перегонка остатка в вакууме дает 2,9 г вещества с т. кип. 137—139° С/1 жл, затем основную фракцию (6,32 т. кип.J139—141° С/1 мм 1,213 д 1,4627) и 2,4 г вещества с несколько более высокой температурой кипения. [c.407]

Прибавляют при 10° С и перемешивании 11,4 г р,р-диметилвинилтрифторацетата [30] к 12 г диэтилметоксистибина. Реакционную смесь перемешивают 20 мин. при 40° С, затем отгоняют в вакууме низкокипяш ие продукты реакции, собирая их в ловушке, охлажденной до —70° С получают 5,5 а (75%) метилового эфира трифторуксусной кислоты (т. кип. 41— 43° С, Год 1,3040). После повторной перегонки остатка в высоком вакууме получают 11,8 г вещества (табл. 5). [c.102]

Получение диизоцианата триизобутилсурьмы [177]. К раствору 36,4 г (0,1 моля) двухлористой триизобутилсурьмы в 200 мл ацетонитрила прибавляют 26 г (0,4 моля) измельченного цианата натрия, носле чего смесь кипятят при перемешивании в течение 3 час. Теплый раствор фильтруют, остаток промывают ацетонитрилом. После удаления растворителя в пленочном испарителе получают 38 г (100%) светлой маслянистой жидкости, которую очищают двумя быстро проводимыми перегонками в высоком вакууме (температура бани ниже 170° С). Бесцветное вещество, выход 25 г (75%), т. кип. 122—124° С/0,15 мм, г ц 1,5128. Сильное поглощение в ИК-спектре при 4,6 мк (N O). [c.348]

Выполнение перегонки. Пускают насос и нагревают масляную баню до нужной температуры. В большинстве случаев сперва отгоняется вода или растворитель, так что разрежение следует уменьшить, приоткрывая предохранительный кран. После того как плав начинает спокойно кипеть, регулируют капилляр, через который должен проходить быстрый ток мельчайших пузырьков воздуха. Через некоторое время начинается перегонка, которая в случае жидких веществ не представляет никаких затруднений затвердевающие же вещества вроде -нафтола, нафтиламина и т. д. легко закупоривают отводную трубку. Поэтому еще до начала перегонки нагревают горло колбы, чтобы перегреть первые капли. Иногда, чтобы заставить дистиллят пройти через трубку, следует подогреть бун-зеновской горелкой даже место, закрытое пробкой. При хорошем стекле почти исключается опасность взрыва несмотря на это, рекомендуется всегда работать с защитными очками. Перегонку следует вести по возможности быстро. 200 г, 8-нафтола перегоняют, например, за 15—20 мин., слегка охлаждая приемник. Манометр отключают от прибора и только время от времени проверяют разрежение. Очень часто начинающие пытаются сделать свои приборы герметичными, замазывая пробки парафином, коллодием и другими веществами, что является совершенно недопустимым. Гораздо проще предварительно тщательно пропитать хорошую пробку горячим расплавленным парафином, после чего уже не потребуется добиваться дальнейшей герметичности. Только при перегонках в высоком вакууме следует применять резиновые пробки или, лучше, использовать спаянные приборы . [c.310]

Очищенный нитрил гидрируется до гексаметилендиамина (22) по периодическому или непрерывному методу, причем для проведения этого процесса предложены различные условия реакции и разнообразные катализаторы. Имеются, например, патентные данные, в которых указывается, что при проведении восстановления в присутствии жидкого аммиака при температуре 125° и давлении 600—625 ат с применением кобальтово-медного катализатора гексаметилендиамин получается с выходом 92%. Можно применять в качестве катализаторов также кобальт, нанесенный на кремнезем или кизельгур, никель Ренея (условия реакции температура 80—120°, давление 200 ат) и смесь кобальта, марганца и серебра. Весьма важно проводить гидрирование в присутствии значительного избытка аммиака, чтобы уменьшить возможность образования полииминов или гексаметиленимина в результате меж- или внутримолекулярной реакции, сопровождающейся отщеплением аммиака. Образовавшийся диамин (т. кип. 90—92°/14 мм, т. пл. 39°) легко выделяется и очищается перегонкой в вакууме 121]. Для диамина, как и для адипиновой кислоты, очень важна высокая степень чистоты. Обязательно отсутствие иминов, ибо эти соединения могут приводить к обрыву или разветвлению цепей в процессе поликондепсации. Поскольку диамин при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, легко темнеющее при хранении на воздухе, его обычно сохраняют в растворе, в метиловом спирте или в воде. Эти растворы непосредственно применяются для получения соли адипиновой кислоты. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология