Кларка уравнение

При 25° С было исследовано влияние давления до 10 кбар на э. д. с. элемента Кларка. Э. д. с. цепи растет с увеличением давления, что можно объяснить отрицательным объемным эффектом химической реакции, протекающей в элементе Кларка — уравнение (8). Прирост э. д. с. при давлении 1000 бар составляет 12,5 мв, что хорошо согласуется с результатами Когена [1, 2]. [c.508]

Кларк показал, что в интервале 200—230°С скорость гидроге-нолиза сорбита подчиняется уравнению Аррениуса скорость примерно удваивается при увеличении температуры на 10 °С до 230 °С при более высоких температурах ускорение замедляется (вероятно, из-за дезактивации катализатора или более быстрой десорбции реагентов с его поверхности). Кларком получены следующие вычисленные значения энергии активации гидрогеиолиза сорбита при различном давлении водорода [c.128]

Авторы работы [63] приняли предположение о первом порядке протекания реакций по всем стадиям (маршрутам), хотя это предположение еще ожидает своего экспериментального подтверждения. При этом кинетическая модель гидрогеиолиза сорбита была представлена в виде системы линейных дифференциальных уравнений. Полученная кинетическая модель с хорошим приближением описывает экспериментальные данные авторов и Кларка по гидрогенолизу сорбита ограниченность ее заключается в том, что она не учитывает влияния концентрации гетерогенных и гомогенных катализаторов, не рассматривает действия гомогенных сокатализаторов и действительна для узкого интервала давлений водорода. [c.129]

Согласно Кларку [280], величина определяется уравнением [c.149]

Кларк [59] предложил уравнение [c.24]

Эмпирическая константа в уравнении Кларка......... [c.546]

Р. Кларком и 3. Рейсснером [272] решена задача о плоском изгибе торообразной оболочки. На основе уравнений теории оболочек даны решения о пространственном изгибе криволинейной трубы [43, 254]. В данных работах не учитывалось влияние внутреннего давления на изгиб трубы. [c.329]

Следовательно, единица pH, введенная Серенсеном, которая часто обозначается также рдН, не имеет прямого отношения ни к концентрации, ни к активности водородного иона. Но случайно оказалось, что она почти совпадает с современными практическими шкалами pH, в чем можно будет убедиться несколько ниже. По данным Кларка , стандартный потенциал ячейки (3-6) при 25° С, соответствующий р8Н = 0, составляет 0,3376 в. Следовательно, практическое значение рзН можно определить по уравнению [c.38]

Согласно Кларку, Коэну и Гиббсу равновесный потенциал окислительно-восстановительного электрода метиленовый голу-бой/лейкометиленовый голубой при низких концентрациях метиленового голубого с<С 10 М в кислой среде (pH <С 4,5) описывается уравнением Нернста [c.523]

Исследования Дэвиса, Кларка, Егера и Говорки с изотопом 0 согласуются с механизмом, описываемым уравнениями (4. 213), при котором связь в молекуле 0 не рвется. [c.668]

Пальмер и Кларк[1 ] исследовали адсорбцию различных органических паров на порошке стекловидного кварца и нашли линейную зависимость между логарифмом потенциала Поляни и количеством адсорбированного вещества. Потенциал Поляни дается уравнением [c.206]

Обоснованность уравнения скорости усадки впервые проверили опытным путем Кларк и Уайт на образ- [c.696]

Кларке и Тафт объясняют эти неспецифические значения, исходя из уравнения (1.265), которое применимо к обоим состояниям [c.194]

Наиболее изученной явкчется кинетика гидрогеиолиза сорбита. Кларк [7] указывает, что этот процесс во многих случаях подчиняется уравнению реакции первого порядка. Порядок реакции отличается от первого лишь при больших давлениях водорода, когда, по мнению Кларка, скорость гидрогеиолиза сорбита снижается из-за вытеснения его с поверхности катализатора водородом. Необходимо отметить, что в той же лаборатории Холл 6] наблюдал для гидрогеиолиза ксилита противоположную зависимость от давления с увеличением давления скорость гидрогеноли-за ксилита и выход из него глицерина возрастали. Предположение [c.128]

Одна из первых математических моделей атмосферной коррозии была разработана Томашовым Н. Д., Бе-рукштис Г. К. и Кларк Г. Б. [67]. Эта модель построена на допущении, что наблюдаемые коррозионные эффекты следует относить ко времени, когда на поверхности металла существуют капельно-жидкие пленки влаги. Несмотря на простоту, модель не получила статистической проверки, что и ограничило ее практическое использование. Из литературы известно много частных выражений, связывающих атмосферную коррозию с метеорологическими параметрами. Однако коэффициенты таких эмпирических уравнений не являются постоянными, их величины зависят от характера климата в местах проведения испытаний. Так, ежемесячная коррозия стали в Токио описывается выражением М = (—1,63 -Ь 0,028Я-Ю,066 + 0,0835) т. [c.82]

Пирролы. Кларк и Лапуорз [470] сделали предположение, что синтез пиррола, который открыли Миллер и Плёхл, представляет собой реакцию Михаэля, Таким образом, синтез 1-(л-то лил) 2,3-дифенилпиррола иэ цианистого а-толуидинбензила и коричного альдегида в присутствии едкого кали можно представить следующим уравнением (ср. [472]) [c.258]

Представлены численные результаты для Рг = 0,72. Здесь снова вдув ослабляет, а отсос усиливает теплообмен. В статье [70] получены асимптотические разложения для скорости и температуры при х- оо. Кларке [14] нашел приближение следующего порядка точности к решению основных определяющих уравнений при большом числе Грасгофа, не пользуясь приближениями Буссинеска. В работе [71] представлены решения для горизонтального цилиндра и тел другой формы, когда существует автомодельность. Экспериментальное исследование этой задачи при малых интенсивностях вдува провели Брдлик и Мо-чалов [4], которые пользовались интерферометром, а в работе [74] представлены полученные с помощью интерферометра профили температуры. Найдено хорошее согласие теории и эксперимента. [c.161]

Пригодность данных, полученных с помощью ротационного вискозиметра, подтверждается проведенными Фонтено и Кларком промысловыми экспериментами, в которых они определяли эффективную вязкость по показаниям при частотах вращения 300 и 600 МИН , рассчитывали Ке по уравнению (5.54), а / — по уравнению (5.53). Расчетные значения перепада давления 202 [c.202]

Для точного решения этих уравнений требуется ЭВМ. Программы для ЭВМ были оставлены Бернхардтом на основе модели течения бингамовской вязкопластичной жидкости, Шу-хом на основе модели течения жидкости, подчиняющейся степенному закону, а также Фонтено и Кларком на основе степенного закона и свойств бурового раствора в скважине. Хотя эти программы для использования на буровой не годятся, они очень полезны для проектирования процесса бурения скважины, например, при определении диаметра ствола, необходимого для удержания отрицательных и положительных импульсов давления в безопасных для скважины пределах, как показано на рис. 5.65. [c.234]

Имеется ряд других уравнений, преследующих ту же цель, что и уравнение Смокера. Так, Ундервуд [122] вывел уравнения для случая, когда степень чистоты дестиллята близка к 100%, и для ряда других особых случаев. Томсон и Бетти [123], а также Кларк [124] предложили уравнения, применимые при особых условиях. В сравнительно недавно опубликованной статье Ундервуда [125] дано уравнение, которое имеет более общее применение. [c.52]

Рис. 37. Графическое изображение уравнения первого порядка реакции распада перекиси бензоила в отсутствие добавок при температуре 80°. (Свейн, Стокмайер, Кларк [12]).

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

ИХ СО значениями, полученными из измерений скорости растворения. Если изобразить графически изотерму ацетона при 25° согласно линейному уравнению (38) гл. VI, то получается превосходная прямая линия, определяющая значение в 50,6 микромолей ацетона на 14,67 г порошка кварца. Удельная поверхность этого же образца по определению скорости растворения составляла 4690 Если считать, что площадь, занятая молекулой ацетона, составляет 26,9 А ,— величина, полученная из плотности жидкого ацетона при 25°, то, зная величину v , можно рассчитать удельную поверхность она оказалась равной 5640 т. е. на 20% больше значения, полученного Пальмером и Кларком. Если же, с другой стороны, воспользоваться величиной площади, занимаемой молекулой ацетона, равной 20,5 A , приведенной Адамом [ ] для плотно упакованных пленок соединений с длинными цепочками, оканчивающимися группой СО—СНз и воде, то для удельной поверхности получится величина в 4290 см /г, на 8% меньшая, чем приведенная Пальмером и Кларком. Таким образом, совпадение между величинами поверхности, определенными по скорости растворения кварца во фтористоводородной кислоте, и измерением изотерм адсорбции ацетона на кварцевом порошке очень хорошее. Это совпадение можно считать обоюдным подтверждениохМ обоих методов определения поверхностп. [c.410]

По аналогии с введенной Сёренсеном величиной pH— — lg Кларк [44] при исследовании окислительно-восстановительных свойств органических систем ввел выражение гН= — 1 рНг. Это уравнение основано на представлениях Фреденхагена, согласно которым окислительно-восстановительный электрод можно рассматривать как водородный или кислородный электрод. Выражение гН вводилось для удобства обсуждения относительной окис-лительно-восстановительной силы систем, так как при этом для систем с зависящим от pH потенциалом отпадала необходимость одновременно определять потенциал и pH. Системы, изученные к моменту введения гН, имели сдвиг А /АрН около — 0,058 в/рН, т. е. равный сдвигу водородного электрода. Такие системы можно было характеризовать выраженной в единицах гН разностью между потенциалом системы и потенциалом водородного электрода при том же pH [c.235]

Эта реакция между цистеином и фосфорновольфрамовой кислотой послужила Фолину и Люнэй [231] основанием для разработки в 1922 г. метода количественного определения цистина в растворе. Они воспользовались наблюдением Гефтера [285], что цистин восстанавливается до цистеина сульфитом натрия. Фолин полагал, что эта реакция протекает количественно, но Кларк [165] показал, что она идет согласно следующему уравнению [c.190]

Экспериментальные значения lg у. согласуются с (1.27). Данные по растворимости субстрата также согласуются с (1.27), что позволяет рассчитать параметры взаимодействия между солью и неэлектролитом для (ирея-бутилхлорида (4 ). Значения - хорошо коррелируют с таковыми для бензола, что вполне закономерно для двух сравнительно мало полярных неэлектролитов (например, см. рис. 1.7), если исключить из рассмотрения органические соли, для которых существенны, по-видимому, специфические ближние взаимодействия соль — неэлектролит (разд. З.А). Однако корреляция k s с k l или 6 6 для неорганических солей также нарушается в двух случаях для солей состава 1 1 и для солей состава 1 2. Из-за солевой специфичности ни yR j, ни yTS не согласуются с (1.265). Кларке и Тафт полагают, что эти результаты указывают на преобладание эффекта среды, индуцированного солями, когда речь идет о yRpi, тогда как в случае у существенны и эти эффекты, и влияние ионной атмосферы, которое учитывает уравнение (1.265). Если предположить, что индуцированные солями эффекты среды в случаях укг5 и yTS близки между собой, они должны компенсировать друг друга в константах скорости обычных реакций сольволиза в водных растворах k (1.269). Поэтому существенным остается только влияние ионной атмосферы на значения А с1 - s. Разность с - kjs для неорганических солей состава 1 1 составляет 0,25 0,05, а для солей состава 1 2- 0,63 0,06 [c.193]

По уравнению (1.270), теоретическое отношение Llg(yR i/yTS)]/ s= = ( С — JS) Для электролитов состава 1 2 или 1 1 равно 3, тогда как найденное экспериментально значение — 2,6 0,2. Если в (1.270) вместо lg(yR 1/yTS)]/ g ввести (k l - JS), то получим (zR l rl - гт5 Т8), откуда Кларке и Тафт нашли приближенную величину FTg = 0,8. [c.194]

Может показаться, что соединения (69) и (70) представляют собой еще один тип фосфорилирующих агентов, однако в действительности их поведение согласуется с общей схемой (уравнение 57), данной Кларком и др. в кратком обзоре по фосфорили-рующим агентам [84]. Фосфорилирование частицы А или ее сопряженной кислоты сопровождается элиминированием Х=У и освобождением 2 (схема 57). Это представление легко применимо к хлорфосфатам, для которых 2 = = С1, а X и V отсутствуют, а та кже к реагентам — производным бензола типа (69) и [c.73]

Термическая дегидратация, по-видимому, мало пригодна для превращения дизамещенных. фосфатов в эфиры пирофосфорной кислоты, тем не менее под действием карбодиимидов [наиболее часто используется дициклогексилкарбодиимид (ДЦК)] дегидратация протекает в очень мягких условиях (уравнение 60). Следует отметить сходство промежуточных продуктов в последнем процессе с промежуточными продуктами, образующимися в реакциях фосфатов серебра с имидоилхлоридами (уравнение 61) и в реакциях фосфорных кислот с нитрилами (уравнение 62) очевидно, что все эти интермедиаты соответствуют обобщенной формуле Кларка (см. схему 57). [c.74]

Р еш е н И е. Для иллюстрации справедливости уравнения (8,9.19) рассмотрим смесь трех компонентов ацетонитрила, бензола и четыреххлористого углерода, которую исследовали Кларк и Миссен при 45 °С [21]. [c.292]

Если уравнение (8.9.20) для каждой бинарной смеси подставляется в уравнение (8.9, 9), то получается избыточная энергия Гиббса для тройной смеси, Кларк и Миссен сравнили значения избыточных энергий Гиббса, >ассчитанных таким образом, с полученными по экспериментальным данным для тройной системы согласно выражению [c.292]

Рассчитанные и экспериментальные значения избыточной энергии Гиббса находятся в хорошем соответствии. Результаты представлены в табл. 8.13. Сравнение расчетных и экспериментальных результатов для более чем 60 составов показало, что среднее отклонение (не принимая во внимание знака) было равно только 4 кал/моль. Поскольку неопределенность экспериментальных значений из-за погрешности опыта составляла величину порядка 3 кал/моль, Кларк и Миссен сочли, что уравнение (8.9.19) является превосходным приближением для описания поведения этой тройной системы. [c.292]

Хороших экспериментальных исследований тройных систем не так уж много, поэтому трудно судить, до какого предела можно распространить позитивное заключение Кларка и Миссена на другие системы. Представляется вероятным, что для смесей типичных органических жидкостей уравнение (8.9.19) обычно дает надежные результаты, хотя и наблюдались некоторые отклонения особенно для систем с выраженной водородной связью. Во многих случаях ошибки, привносимые уравнением (8,9.19), имеют тот же порядок, что и ошибки эксперимента по бинарным системам. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология