Адсорбция бутана

Гидроксильные группы дают нестабильные соединения с олефинами за счет водородных связей [28]. В ИК-спектрах полосы поглощения при 3795, 3737 и 3698 см обусловлены валентными колебаниями гидроксильных групп. При адсорбции бутена-1 интенсивность всех полос уменьшается, однако после откачки бутена-1 все полосы восстанавливают свой контур. Это связывают с тем, что по мере удаления с поверхности окиси алюминия хемосорбирован-ной воды там образуются активные центры, представляющие собой напряженные связи А1—О—А1. При повышенных температурах соседние гидроксильные группы конденсируются с выделением воды и образованием в поверхностном слое ионов.кислорода и алюминия. При уменьшении содержания поверхностных гидроксильных групп ниже 30% от первоначального образовывались а) ионы алюминия, расположенные на поверхности рядом друг с другом, или [c.152]

На рис. 18 представлены ИК-спектры, полученные при адсорбции бутена-1 на -у-АЬОз при 60 °С. Как следует из рисунка, при адсорбции бутена-1 на поверхности -АЦОз гидроксильные группы деформируются. Так, через 5 мин после напуска бутена-1 происходит перераспределение в интенсивностях полос 3715 и 3670 см (спектр 2). С течением времени разрешение указанных полос исчезает (спектры 3 и 4), общий контур расширяется и его интенсивность уменьшается. Появляются асимметричные полосы при [c.154]

Рис. Х,3. Рассчитанные (сплошные кривые) и опытные (точки) значения константы. Генри К у для адсорбции -бутана ), к-пентана (2) и к-гексана (5) на базисной грани графита (расчет) и на графитированных термических сажах

Для графитированной сажи Росс и Гуд [30] построили изотермы адсорбции бутана, которые имели четкую точку В как при 30°, так и при 41,7°. Значение емкости монослоя, как равное адсорбции Хв в этой точке, согласуется в пределах 2% с результатами, вычисленными из кривых теплоты адсорбции и энтропии. Значение Ат, рассчитанное из величины Хт и определенной независимым способом удельной поверхности, равно в среднем для этих двух температур 40,8 А . Эта величина значительно отличается от значений, рассчитанных по плотности жидкости (например, при 0° Лт = 32,1 А ). Но еще раньше, сравнивая изотермы адсорбции бутана и азота на ряде адсорбентов, Девис, де Вит и Эммет [16] предложили для 0° принять значение А г = = 46,9 А (см. табл. 11). Гаркинс и Юра [63] установили, что для того, чтобы значения удельной поверхности образца анатаза, определенные по адсорбции азота, соответствовали результатам электронно-микроскопических исследований, необходимо использовать значение Ат, равное 56,6 А , для адсорбции при 0°. Эти результаты снова подчеркивают, насколько важно, чтобы изотерма, используемая для определения удельной поверхности, имела резкий изгиб. [c.98]

Присутствие адсорбированной воды в этой системе приводит к тому, что изотерма адсорбции бутана — изотерма III типа — переходит в изотерму II типа. Образец карбоната кальция, полученный размалыванием кальцита в шаровой мельнице в течение 42 дней, имел, по данным адсорбции азота, удельную поверхность 7,4 м г"К [c.122]

Изотерма адсорбции бутана при 25°, полученная на откачанном при этой же температуре образце, несомненно, относится к III типу (кривая 1 рис. 55). Сравнение со стандартной изотермой (рис. 23) показывает, что значение с примерно равно 2. [c.122]

Если откачка проводилась при 150°—при этом адсорбированная вода удаляется почти полностью, — изотерма адсорбции бутана имела все признаки изотермы II типа (кривая 2 рис. 55). Соответствующий график БЭТ имел вид прямой, а рассчитанная по нему емкость монослоя составляла 2,0 мг-г В то же время емкость монослоя, рассчитанная из удельной поверхности по данным адсорбции азота составляет 1,8 мг-г , если для молекулы бутана принять Лт=40 (стр. 98). Случайно она совпадает с величиной адсорбции, соответствующей точке В изотермы адсорбции бутана. Если принять, что среднее значение емкости монослоя твердого тела до нагрева составляет 1,9 мг г и если предположить, что сильная откачка не изменяет площади поверх- [c.122]

Рис. 55. Адсорбция бутана при 0° на исландском шпате, дробленном в течение 1000 час [115].

На рис. 122 приведены изотермы адсорбции бутана на одном и том же образце пористого угля при различных температурах [c.242]

Рис. 122. Адсорбция -бутана на образце пористого угля при различных температурах [16]. Уголь получен обгаром (0,27 вес. %) каменного угля в атмосфере кислорода. С ростом температуры адсорбция при данном р/ро возрастает. Изотермы характеризуются обширным гистерезисом (зачерненными значками показана десорбция).

Удельная поверхность определена / — по адсорбции -бутана при 0° 2 по теплоте смачивания в метаноле [50] 3 — по теплоте смачивания в метаноле [511. [c.342]

Несмотря на то что образование катион-радикала при хемосорбции углеводородов до сих пор не рассматривалось в литературе по катализу, природа, реакции и механизм образования таких катион-радикалов должны иметь большое значение для объяснения механизмов каталитических реакций, особенно в связи с тем, что Уэбб [20] при адсорбции бутена-2 на алюмосиликате нашел спектральное доказательство образования структур, отличных от иона карбония. В настоящее время нельзя выяснить ни роль катион-радикалов в кислотном катализе, ни химическую природу электрофильных мест поверхности, принимающих участие в их образовании. [c.85]

Разность уровней 1—2 — энергия адсорбции бутана 1—5—(эндотермическая) — теплота реакции дегидрогенизации 4—5—энергия десорбции бутилена. В части II уровень 5 — энергия бутилена в газе 6— [c.70]

Важной частью этой работы было экспериментальное изучение заряда, необходимого для анодного снятия хемосорбированного слоя, при определении с помощью степени адсорбции бутана (рис. 46). Было найдено, что дегидрированные остатки сохраняются в хемо-сорбированном состоянии на поверхности платины после анодного снятия слоя до +1,2 В (н.в. э.). Окисление первоначально адсорбированных частиц, образовавшихся из бутана, начинается при потенциале, превышающем 0,65 В (ср. [311 - 313]). В процессе достижения стационарной величины адсорбции при постоянном потенциале весьма велики временные эффекты (вплоть до 200 мин). Между анодным и катодным ходом адсорбционных "изотерм" наблюдался гистерезис. При температуре 25° С, использовавшейся в этой работе, протекает лишь небольшой фарадеевский ток, ио при диссоциации хемосорбированного водорода происходит его быстрая ионизация, если потенциал на платине выше +0,3 В (н.в.э.). Природа промежуточных про- [c.508]

Рис. 46. Окисление углеводородных остатков при адсорбции бутана одновременное измерение количества адсорбированных остатков и заряда, идущего на анодное снятие.

Число кислотных центров в упомянутой работе [212] (см. также [213—216]) определялось титрованием бутиламином из раствора гептана. Для некоторых изученных реакций была найдена линейная связь между каталитической активностью и числом кислотных центров, определенных по предельной адсорбции бутила-мина. На рис. 29 изображена зависимость каталитической активности в реакциях дегидратации этилового и изопропилового спиртов от числа кислотных групп на цирконий-силикатных катализато- [c.67]

Якобс и сотр. [217] провели раздельные ИК-спектроскопические и каталитические исследования изомеризации бутена-1 на образцах декатионированных цеолитов У, которые предварительно в одинаковых условиях активировали путем прогревания при температурах от 400 до 700° С. В спектрах образцов, находившихся в течение часа при 150° С в контакте с бутеном-1, исчезает полоса связи С = С и появляются полосы, характерные для диеновой структуры. О протекании процесса полимеризации говорит также соотношение интенсивностей полос при 2940 и 2930 см . Адсорбция бутена-1 вызывает, кроме того, значительное уменьшение интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичная картина отмечена при исследовании спектров образцов декатионированного цеолита У, которые вначале были прогреты при 550 и 650° С, а затем использованы в качестве катализаторов изомеризации бутена при 150° С. [c.336]

Как видно из рисунка, разность уровней 1—2 соответствует энергии адсорбции бутана 1—5—эндотермической теплоте реакции его дегидрогенизации 4—5 — энергии де- [c.53]

В некоторых случаях было найдено, что отклонения экспериментальных точек от прямой линии при высоких значениях х происходят в противоположном направлении, чем для рассмотренных выше примеров, т. е. в направлении, указывающем не на слишком малую, а скорее, на слишком большую адсорбцию. Примером может служить кривая 7 на рис. 70, изображающая адсорбцию бутана на силикагеле. Это отклонение можно было бы ожидать, если бы теплота адсорбции во втором слое была заметно больше, чем теплота конденсации, а не равна ей, как это предполагалось при выводе уравнений (38) и (41). [c.222]

Рис. 183. Изотерма адсорбции бутана при 0° на алюмосиликатном катализаторе.

Рассмотрим адсорбцию бутана на силикагеле. [c.163]

Для проверки применимости хроматермографического метода для измерения изотерм сорбции мы сравнили изотермы адсорбции бутана на силикагеле ШСК, полученные хроматермографическим и динамическим методами. Измерение величины адсорбции проводили на хроматермографе № 5 (см. главу XV) при длине печи 40 с.ч и длине слоя адсорбента 55 с.ч. [c.216]

По данным [32] наибольший отрицательный заряд несут первичные атомы углерода, затем вторичные и наконец — третичные. Например, для бутена-1 электронная плотность группы =СНг равна —0,35, а для группы =СН— составляет —0,035. Для бутенов-2 электронная плотность группы —СНз равна от —0,14 до до —0,145. Поэтому весьма вероятно, что адсорбция бутена-1 в цис-форме будет происходить двумя крайними углеродными атомами С и С на двух ионах А1 с образованием циклического промежуточного соединения (назовем его а-комплексом). Расстояние между атомами С и С равно 0,274 нм, а между ионами А1 равно 0,264 нм (последняя величина найдена из предположения, что идеальная поверхность уАЬОз представляет собой плоскость 100 кубической плотноупакованной решетки шпинели [33]). Про-тофильный ион кислорода будет способствовать переходу протона из аллильного положения — от атома С к С с образованием иис-бутена-2 [c.155]

Аналогичная закономерность отмечена при адсорбции бутана. Однако высота работающего слоя для лучше сорбирующегося бутана немного меньше, чем для пропана, и равна 36 см нри скорости [c.157]

На основе изотерм адсорбции, изученных при разных температурах, рассчитываются изостеры — линии постоянной степени отработки адсорбционной емкости для разных температур и давлений. Изостеры адсорбции бутана на про-мышленпых адсорбентах в координатах lg р — (ИТ) приведены на рис. 4,1. Изостерический метод расчета теплот адсорбции основан на известном уравнения Клапейрона — Клауз нуса [c.137]

Рис. 4.8. Сопоставление величин >э, найдепр.ых различными методами, при адсорбции бутана силикагелем

Неожиданным является большая подвижность транс-6утел -2 при низком содержании ионов Са +. Это явление можно понять только при учете индуцированного момента. Известное особое положение тракс-изоме-ров проявляется, как и следует ожидать, также и при весовых измерениях адсорбции. Скорости адсорбции бутена-1 и цис-бутепа-2 заметно меньше, чем для транс-бутеяа-2, но существенно больше, чем для м-бутана. Очевидно, что и другие к-бутены легче преодолевают блокированные окна, чем к-бутан. Это явление также может быть объяснено взаимодействием поля с индуцированными диполями к-бутенов. Заметное облегчение диффузии i ti -бyтeнa-2 в присутствии бутена-1 связано с постоянным диполь-ным моментом бутена-1. [c.293]

Величпна поверхности вначале, а также на различной стадии процесса определялась непосредственно путем определения изотерм адсорбции бутана. С увеличением степени выгорания внутренняя поверхность угля увеличивается от первоначальной величины 2 м /г до 17 м /г при 50 /о степени выгорания и до 25 м /г при 90 /о степени выгорания. [c.115]

После 1950 г. эти эффекты были изучены более детально. Амберг и Мак-Интош [67] впервые выбрали в качестве адсорбента пористое стекло и изучили адсорбцию воды. В более поздних работах [68, 69] исследовалась адсорбция бутана, хлористого этила и аммиака. Флуд и Хейдинг [70] работали со стержнями из древесного угля, активированного хлористым цинком, с адсорбированными на них при комнатных температурах водой и азотом. При использовании весьма остроумного приспособления для намотки тонкой проволоки вокруг стержней были измерены радиальные изменения и показано, что они изотропны. Изменения длины наблюдались в другом приборе при помощи передвижного микроскопа. Затем были опубликованы результаты работ с гелием, аргоном, криптоном и водородом [71] и совсем недавно — с этаном, пропаном, бутаном, метанолом и четыреххлористым углеродом [72, 73]. [c.261]

В дальнейших исследованиях применялся аналогичный экстенсометр со стержнем из другого пористого стекла. Проводилась адсорбция бутана (при —6,2° С), аммиака (—39,2° С) и хлористого этила (6,0° С). Так как основной интерес снова представляла область капиллярной конденсации, не дано сведений о расширении при покрытиях менее одного монослоя, хотя изотермы и представлены вплоть до весьма низких относительных давлений [68]. Опубликованы [69] графики изменений длины при адсорбции бутана, представленные особенно детально для области капиллярной конденсации. Отсутствуют [c.266]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Различные стадии адсорбции, сдвига двойной связи, полимеризации, циклизации и ароматизации, в процессе которых, видимо, в основном й происходит потеря активности катализаторов в реакциях превращения углеводородов, исследовались методами ИК-спектроскопии. Так, Эберли [235] изучал адсорбцию гексена-1 на НУ при 93—260° С, Уикс и Болтон [236]— адсорбцию бутена-1 на НУ и на дегидроксилированном НУ при О—300° С, Деклерк и соавторы [88] — адсорбцию бутена-1 на НУ при 25—150° С. Появление в ИК-спектре бутена-1 полос, относимых к ва1лентным колебаниям связи С = С в бутене-1 и г/ис-бутене-2, были зарегистрированы сразу же после адсорбции при 0°С [236]. При повышении температуры до комнатной эти полосы быстро исчезают, и в спектрах появляются полосы, характерные для насыщенных молекул. [c.68]

В настоящей работе мы сообщаем об исследовании комплексов пропилена с поверхностными центрами Ог, некоторых смешанных окислов, цеолитов, а также адсорбции бутена-2 на алшосилика-те. Дм последнего случая было определено время жизни молекулы в адсорбированном состоянии. [c.301]

Удельная поверхность угля, вычисленная из величин в предположении плотной упаковки адсорбированных молекул на поверхности, приведена в последнем столбце таблицы. Диаметры молекул были вычислены из плотностей жидкостей при соответствующих температурах. Если для угля, примененного для опытов, принять величину поверхности, равной 845 м 1г, то максимальное отклонение от этого значения не превышает 6%. Правда, изотерма бутана, измеренная при 0°, дает удельную поверхность примерно на 25% меньше среднего значения, полученного из изотерм пяти газов табл. 4, однако следует иметь в виду, что при сравнении молекул, сильно отличающихся по размерам и форме, большую роль может сыграть то обстоятельство, что мы не знаем истинной упаковки этих молекул на поверхности угля. Весьма возможно также, что в угле имеются чрезвычайно мелкие поры, в которые не могут проникнуть более крупные 1 1олекулы бз тана, и поэтому поверхность, доступная для адсорбции бутана, оказывается фактически меньшей, чем для других газов. [c.117]

В табл. 43, взятой у Эммета и де Виттасравниваются величины поверхности, измеренные по адсорбции азота и салициловой кислоты. Последняя во всех случаях приводит к более низким значениям. Расхождение для окиси титана меньше чем в два раза, для графита больше чем в восемь раз. В этом случае кажется вполне вероятным, что большие органические молекулы пе были в состоянии проникнуть в более узкие щели -и поры адсорбента. Это подтвер-укдается опытами по адсорбции бутана, которые приводят к промежуточным значениям поверхносте , заключающимся между данными для азота и для салициловой кислоты. Очевидно, что в случае бутана низкие значения не могут быть объяснены хемосорбцией. [c.401]

Вероятно, для всех адсорбентов в известной степени имеет место персорбция. Это обнаруживается при определении величины поверхности по адсорбции молекул различных размеров. Так, Брунауер и Эммет[1 ] нашли, что поверхность силикагеля, определенная по адсорбции бутана, на 22,5% меньше средней величины, полученной по изотермам адсорбции пяти газов с меньшими молекулами (аргон, азот, кислород, окись углерода и углекислый газ). Для исследованного образца угля получилось еще большее различие, которое составляло 34%. Хотя площадь, занимаемая бутаном [c.504]

В качестве примера применения этого мотда рассмотрим измеренпе изотермы адсорбции бутана [8]. На рис. 4 крестики — это точки, полученные динамическим методом кружочки —точки, найденные хроматографическим мотодом. Мы видим, что имеет место хорошее совпадение. [c.112]

В таблице приведены размеры поверхности, найденные методом БЭТ (но адсорбции бутана). Объем пор определялся по сорбции паров тетра-хлорметана методом Бенесси. Насыпной вес определялся после тщательного встряхивания пробы в цилиндре. В таблице нредставлены также размеры зерен носителей. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология