Этиленовые соединения кислот

Примером реакции восстановления этиленового соединения может служить электровосстановление малеиновой кислоты в янтарную [c.215]

Практически все известные для этиленовых соединений реакции электрофильного присоединения можно провести и с ацетиленовыми углеводородами и их производными. Однако вследствие большей электроотрицательности 5 г7-гибридных атомов углерода ацетилена я-электроны тройной связи более жестко связаны с ядрами, чем в этилене. На это, в частности, указывают значения потенциалов ионизации двойной (10,50 эВ) и тройной (11,40 эВ) связей. Электро-нодонорные свойства тройной связи ниже, чем у двойной, поэтому ацетиленовые соединения вступают в реакции с электрофилами примерно в 10 раз труднее, чем близкие нм по строению этиленовые. Для ускорения этих реакций рекомендуется применение катализаторов. Наиболее часто используются апротонные кислоты (галоге-ниды алюминия, бора, меди н ртути) [c.118]

Каталитическое восстановление г< с-изомеров этиленовых соединений протекает быстрее, чем транс-изомеров (Пааль). Так, например, изокротоновая кислота восстанавливается легче, чем кротоновая, эруковая кислота — легче, чем брассидиновая, и т. д. [c.347]

При окислении надмуравьиной кислотой этиленовых соединений, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении, образуются заметные количества кислых продуктов расщепления наряду с ожидаемыми продуктами гидроксилирования, выход которых составляет около 50% [5С]. [c.481]

Для присоединения хлора к ненасыщенным соединениям можно также применять хлористый сульфурил в присутствии небольшого количества ледяной уксусной кислоты . Применение хлористого сульфурила позволяет иногда присоединять Хлор к таким этиленовым соединениям, которые в других условиях плохо реагируют с хлором или совсем не реагируют. [c.560]

Этот синтез был использован, также и для получения этиленовых производных. Например, цз соответствующих производных ацетилена был синтезирован ряд непредельных соединений кислоты [9], спирты 18, 10], сложные эфиры [4, 10], циклические ацетали [11] и эфиры енолов [12]. [c.126]

Этиленовые соединения, которые были превращены в сх-гли-коли или в оксибензоаты при окислении надбензойной кислотой, перечислены б таблице. [c.482]

Подобно соответствующим этиленовым соединениям, а, р-ненасыщенные кислоты с тройной связью не вступают в реакцию Кольбе [144], но кислоты и кислые эфиры с тройной связью, удаленной от карбоксильной группы, нормально реагируют в условиях синтеза Кольбе [7, 8]. [c.18]

Взаимодействие этиленовых соединений с эфирами муравьиной кислоты [c.116]

Раствор иода в ледяной уксусной кислоте может служить для определения способности галоида присоединяться к этиленовым соединениям, а также и для определения иодного числа жиров и масел (см. выше). Оказалось, что добавление очень небольшого количества уксуснокислой меди оказывает здесь значительное каталитическое действие, особенно при соединениях, которые в длинной углеводородной цепи содержат чишь одну этиленовую связь зэ. [c.427]

Широкое применение имеет способ получения гликолей, состоящий в действии гидроперекисей органических кислот на этиленовые соединения получающиеся при этом производные окиси этилена при последующем гидролизе превращаются в гликоли. Этот процесс может быть изображен следующей схемой [c.30]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

К р о т о н о в а я и и 3 о к р о т о н о в а я кислоты. Их общая формула СНз—СН=СНСООН. Многие гомологи акриловой кислоты существуют в стереоизомерных формах. Их изомерия обусловлена различным расположением заместителей у двойной углеродной связи и, таким образом, является частным случаем геометрической изомерии этиленовых соединений (стр. 46) — цис-транс-нзоиерьт. Кротоиовой и изокро-тоново кислотам соответствуют следующие формулы [c.257]

Эти превращения доказывают, что малеиновая и фумаровая кислоты обладают одинаковой структурой, и их различия должны поэтому объясняться просгрансгвенным строением молекул. Теория предсказывает для них, как для этиленовых соединений типа ХНС=СНХ (стр, 45—46), две возможные пространственные формулы Н—С—СООН НООС—С-Н [c.345]

Геометрическая изомерия этиленовых соединений изучена иа мале-ииовой и фумаровой кислотах лучше, чем иа всех остальных производных этилена. С другой стороны, известно лишь немного случаев, когда столь же определенно можно было бы приписать обоим изомерам ту или иную из возможных пространственных конфигураций. Поэтому этиленовые г ис-соединенпя часто называют малеиноид-н ы м и, а 7ра с-соединения — ф у м а р о и д и ы м и. [c.346]

Диастереотопны и пары одинаковых атомов (групп) в этиленовых соединениях типа Р2С=СР К", например метиленовые атомы водорода в метакриловой кислоте [c.60]

Геометрическая (цис-транс-) изомерия циклических соединений подробно рассмотрена в предыдущей главе. При соблюдении определенных структурных условий этот вид пространственной изомерии появляется и у этиленовых соединений, где он, собственно говоря, и был впервые открыт и изучен на хорошо известном примере фумаровой и малеиновой кислот. [c.418]

Как и в случае цис-транс-изомериых этиленовых соединений, одна из форм оксимов (син- или анти-) является обычно более стабильной обе эти формы способны переходить друг в друга. Переход лабильной формы в стабильную происходит иногда самопроизвольно, чаще при нагревании или под действием химических реагентов (кислоты, галогены и т. п.).Так, анг -бензальдоксим при действии серной или соляной кислоты, а также брома превращается в сым-бензальдоксим. Оксим л-нитробензальдегида претерпевает аналогичное превращение под действием света. [c.561]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Восстановление цинком, оловом или алюминием, Гидрирование этиленовых соединений цинком и кислотами имеет мало преимуществ перед каталитическими методами. Все я е этот метод по-прежнему применяется для избирательного восстановления стероидов (52, 53], ненасыщенных дикетонов [53—55] и производных этдлена с пабилънъгми функциональными группами [17, 56]. [c.27]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Этиленовые соединения, которые были превращены в а-окяси при помощи надуксусной кислоты, перечислены в таблице. [c.479]

Первоначально для реакции Кольбе использовались водные растворы исходных веществ в последнее время стали широко применять метанольные растворы. Явное преимущество метанола заключается в том, что он является превосходным растворителем для большинства органических кислот. Более того, экспериментальные условия, обеспечивающие оптимальные выходы (большая концентрация кислот, высокая плотность тока на аноде, низкая температура, небольшая величина pH электролита), легче создать в метанольной, чем в водной среде [59, 63, 119, 149]. Недостатком при использовании метанола в качестве растворителя являются значительное возрастание сопротивления электролизера и, следовательно, выделение большего количества тепла в процессе электролиза. Другой недостаток состоит в превращении незначительных количеств исходных кислот КСООН в их метиловые эфиры [17, 26, 96]. С другой стороны, побочные реакции, приводящие к образованию спиртов КОН [41, 45, 47, 51, 53, 58, 70, 86], сложных эфиров КСООК [83, 113], а также смесей предельных углеводородов КН и соответствующих этиленовых соединений [63, 85, 91, 126], в метаноле протекают в значительно меньшей степени, чем в водной среде [59, 63, 119]. [c.10]

Насколько авторам известно, впервые полифосфорная кислота была предложена в качестве катализатора органической реакции Розеном. В 1941 г. он получил патент, в котором описана конденсация этиленового соединения с разветвленным предельным углеводородом над катализатором, содержащим тетрафосфорную кислоту [135]. Применение тетрафос-форной кислоты для дезалкилирования фенолов было запатентовано в 1945 г. Стиллсоном и Фишелом [158]. [c.46]

Трак -Гидро1кснлирование этиленовых соединений путем присоединения комплекса серебряной соли карбоновой кислоты с галогеном и последующего гидролиза называют реакцией ПРЕВО [c.120]

Скорость окисления этиленовых соединений надбензойной кислотой чрезвычайно сильно зависит от природы групп, находящихся у места двойной связи зтилена Алкильные группы, в еще большей степени алкоксифуппы, увеличивают скорость окисления. Так, п р о n е н и я б е н з о л окисляется скорее, чем стирол окисление винил этилового зфира в этил-г л и к о л о 3 и д [c.254]

Скорость окисления этиленовых соединений гидроперекисью бензойной кислоты зависит кроме того от природы групп, связанных I ненасыщенными атомами углерода. Меервейн и Пранг 86 исследовали целый ряд <и-за.мещенных стиролов общей формулы fiHj H = H..JI. При этом оказалось, что скорость окисления повышается при наличии групп СНд— и —СН2ОН, а в особенности при наличии оксиалкильной группы. Наоборот, скорость реакции значительно уменьшается благодаря группам —С1, —N0,, — Hj, — N, —СО—, —СООН и т. д. иногда вплоть до полного исчезновения способности [c.32]

Гликоли получаются также при действии насыщенного раствора уксуснокислой ртути на некоторые олефины Ряд ненасыщенных соединений превращается в диацетаты гликолей при действии тетраацетата свинца Кроме того, для превращения этиленовых соединений в насыщенные диоксипройзводные рекомендуется пользоваться водным раствором хлорноватокислого натрия, содержащим в качестве катализатора небольшое количество осмиевого ангидрида (четырехокиси осмия) Недавно этот способ был с успехом применен для получения диокси-кислот из соответствующих ненасыщенных кислот. [c.29]

Арбузов и Михайлов считают, что нормальным ггродуктом действия гидроперекиси ацетила на этиленовое соединение является окись алкилена, которая при взаимодействии с образующейся при реакции уксусной кислотой превращается в ацетат гликоля. [c.31]

Кулькес [56] использовал реакцию ацетиленовой тройной связи с ацетатом ртути для определения некоторых двузамещенных ацетиленовых соединений. Ацетат ртути предпочтительно присоединяется к тройной связи, и избыток ацетата определяют, прибавляя хлорид натрия и титруя высвободившуюся уксусную кислоту. Этот метод достаточно быстрый, однако анализу мешают примеси, реагирующие с ацетатом ртути этиленовые соединения и неорганические и некоторые органические галогениды, комплексно связывающие ион ртути. Ряд органических соединений, например сложные эфиры и сульфонаты, образует выпадающие в осадок вещества, другие же окисляются ионом ртути. [c.362]

Несимметрично замещенные этиленовые соединения могут существовать в двух формах I/ас- и транс-. Это явление, известное в результате работ Вант-Гоффа (1874 г. ) и Вислиценуса (1887 r.)i может быть иллюстрировано на примере двух кислот — малеиновой (I) и фумаровой (II). [c.439]