Этиленовые соединения реакции замещения

Бензол — бесцветная жидкость с характерным запахом температура кипения 80,1 °С, температура плавления 5,5 °С. Ароматические свойства бензола, определяемые особенностями его структуры, выражаются в относительной устойчивости бензольного ядра, несмотря на непредельность бензола по составу. Так, в отличие от непредельных соединений с этиленовыми двойными связями, бензол устойчив к действию окислителей например, подобно предельным углеводородам, он не обесцвечивает раствор перманганата калия. Реакции присоединения для бензола не характерны, наоборот, для него, как и для других ароматических соединений, характерны реакции замещения атомов водорода в бензольном ядре. Ниже приведены важнейшие из таких реакций. [c.567]

Обсуждение. Этот реактив широко применяется для открытия этиленовой и ацетиленовой связей. Четыреххлористый углерод является хорошим растворителем для брома и для многих органических соединений, но он не растворяет бромистого водорода. Поэтому выделение бромистого водорода указывает на то, что происходит скорее реакция замещения, чем присоединения. Если пользоваться этим реактивом для обнаружения непредельности, то следует иметь в виду, что это может привести к ошибочным заключениям по двум причинам. Во-первых, не все олефиновые соединения присоединяют бром. Присутствие отрицательных групп при углеродных атомах с этиленовой связью замедляет присоединение и в крайних случаях даже препятствует реакции. Это можно показать на следующих примерах [c.99]

Как известно, для соединений этиленового ряда характерны прежде всего реакции присоединения, о пространственной направленности которых шла речь в разделе 6.4. Вместе с тем известны и реакции замещения. В том случае, когда замещаемый атом или группа стоят непосредственно у двойной связи, возникает проблема, сходная с проблемой вальденовского обращения во время реакций, затрагивающих хиральный центр сохраняется или не сохраняется в продукте реакции конфигурация исходного вещества [c.452]

Присоединение водорода по изолированной двойной углерод-углеродной связи в присутствии благородных металлов, скелетного никелевого и других активных никелевых катализаторов (см. 1.6.1) в большинстве случаев происходит легко при температуре 20-25 и давлении водорода 1-4 атм. Скорость реакции зависит от строения соединения и в ряду алкенов и циклоалкенов снижается при увеличении степени замещения этиленовой группы (правило Лебедева). Эту зависимость иллюстрируют приведенные для каждого типа алкенов значения относительных скоростей, полученные обобщением данных по жидкофазному конкурентному гидриро- [c.46]

Количество непредельного соединения, образующегося в качестве побочного продукта при нормально протекающей реакции замещения, также зависит от условий опыта. Обычно при соблюдении определенных условий удается получить преимущественно или продукт замещения или этиленовый углеводород. [c.468]

При хлорировании предельных углеводородов атомы водорода замещаются на атомы хлора. Для непредельных углеводородов характерна не только реакция замещения, но и присоединение атомов галоида с образованием более насыщенных соединений. Этиленовые углеводороды присоединяют хлор с образованием дихлорпроизводных парафинового ряда, например [c.181]

Итак, циклопарафины представляют собой стойкие вещества, которые с трудом вступают в химические реакции. С галоидами дают реакции замещения. Исключением являются циклопропан и циклобутан, которые подобно ненасыщенным соединениям этиленового ряда способны присоединять галоиды с разрывом кольца и образованием галоидопроизводных жирного ряда. Например [c.48]

Под ароматичностью понимают способность непредельных соединений легко вступать в реакции замещения, а не присоединения, и устойчивость, например к действию окислителей, температуры и т. п. Это понятие сформировалось в результате изучения свойств соединений ряда бензола, которые, несмотря на формальную ненасыщенность, в отличие от этиленовых углеводородов легко вступают в реакции за-мешения и устойчивы по отношению к окислителям. [c.133]

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакцйи (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении °°). [c.665]

Согласно классической теории валентности, течение реакции присоединения представляли себе обычно так, что вторая связь этиленового соединения расщепляется и присоединяет реагент, причем начало реакции обеспечивается остаточными (парциальными) валентностями у связанных двойной связью атомов углерода. Из продукта присоединения в результате последующей реакции отщепления мог бы затем образоваться продукт замещения [c.225]

В большинстве случаев многие из этих реакций могут протекать параллельно, из-за чего определение структуры полученного производного становится весьма сложным. Например, очень редко случается, что в результате даже простой реакции присоединения вещество взаимодействует с каучуком только но двойным связям. При этом одновременно может происходить разрыв молекулы, замещение и циклизация. Относительно активности а-метиленовых групп Фармером [2] в 1942 г. была высказана мысль, которая сыграла большую роль в развитии представлений о реакциях каучука. Исходя из известных уже к тому времени фактов, относящихся к низкомолекулярным этиленовым соединениям, Фармер считал, что С-атомы, находящиеся в а-положении к двойной связи, несу] подвижный водород и являются чувствительными местами макромолекулы каучука. Под действием различных внешних влияний (тепла, света и т. д.) атом водорода может отщепляться, причем остается свободный радикал, обладающий большой активностью [c.325]

Из данных, приведенных в табл. П-31, видно, что соединения, содержащие неактивированные двойные связи, не способны к реакциям присоединения. Нереакционноспособными оказываются и некоторые реагенты с активированными двойными связями. Исходя из классических данных о способности веществ к сополимеризации, можно установить и другие закономерности. Осуществление реакции взаимодействия между двумя этиленовыми соединениями зависит от электронной плотности двойных связей в этих молекулах [345, 346]. Реакция протекает легче, если плотности электронных облаков противоположны по знаку, т. е. если двойная связь в одном из соединений обогащена, а другая обеднена электронами. Учитывая особенность структуры изопренового звена, в котором положительный индукционный эффект метильной группы приводит к увеличению электронной плотности на конце двойной связи, можно предположить, что к изопрену легче присоединяются вещества, содержащие двойные связи, характеризующиеся низкой электронной плотностью. Этим объясняется отсутствие реакционной способности у реагентов, относящихся к первым двум группам соединений, указанных в табл. П-31. Если атом водорода, расположенный рядом с углерод-углеродной связью в молекуле малеинового ангидрида, замещен на хлор (хлормалеиновый ангидрид) или на метильную группу (цитраконовый ангидрид), то индукционный эффект этих заместителей выражается в том, что первое вещество является реакционноспособным, а второе — нереакционноспособным. Этот вывод подтверждается экспериментальными данными. [c.195]

Н. А. Прилежаев, открывший и исследовавший реакцию присоединения кислорода к непредельным соединениям при действии гидроперекисей кислот с образованием соответствующих окисей, установил, что скорость реакции возрастает по мере увеличения степени замещения атомов углерода, соединенных кратной связью [20]. Особенно быстро вступают в реакцию сполна замещенные этиленовые углеводороды, при окислении которых образование окисей заканчивается с окончанием приливания окислителя. При введении в одну из алкильных групп электроотрицательных заместителей, например группы ОН, взаимодействие протекает медленно так, реакция между гидроперекисью бензоила и аллиловым спиртом продолжается двое суток. [c.405]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Апегиленовые углеводороды более реакционноспособны, чем этиленовые. Они также вступают в реакции присоединения, причем эти реакции могут протекать в 2 стадии, образуя вначале соединения этиленового ряда, а затем — предельные. Ацетиленовые углеводороды чувствительнее этиленовых и в реакциях окисления. Кроме того, некоторым ацетиленовым соединениям присущи и специфические реакции замещения. [c.81]

К числу наиболее легко каталитически восстанавливаемых групп принадлежат двойные углерод-углеродные связи. Легкость гидрирования, характеризуемая скоростью реакции, зависит в значительной степени от структурных особенностей соединения, в частности от степени замещения водорода при этиленовой связи. Алкены можно расположить в следующий ряд по уменьшению скоростей гидрирования [c.141]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

Так же, как и Фаворский, Лебедев [74] считал, что переход нестойких этиленовых молекул к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям , возможен тремя путями 1) изомеризацией, 2) раападам (деполимеризацией) и 3) полимеризацией. Но такой переход возможен еще и путем гидрогенизации. Хотя в этом случае и произойдет изменение состава продуктов после реакции, гидрогенизация различно замещенных этиленов, проведенная в одинаковых условиях и на одних и тех же катализаторах, позволит судить о различии активности двойных связей в разных этиленовых соединениях. Поэтому именно гидрогенизация как метод суждения о структуре непредельных соединений и была избрана Лебедевым в качестве объекта исследования. [c.128]

Изложенное выше в большинстве случаев относится также и к замещению галогена, находящегося в олефиновых соединениях при ненасыщенном С-атоме. К соединениям этого типа, почти без исключения, приходят из этиленовых соединений через дига-логенопроизводные с последующим отщеплением галогеноводоро-да или из ацетиленовых — путем присоединения галогена или гало-геноводорода. Таким образом, в первом случае подобное превращение было бы методически лишено смысла, во втором случае цель достигается удобнее частичным гидрированием (см. выше, стр. 13) ацетиленового соединения. Тем не менее реакция имеет некоторое значение, так как с ее помощью можно установить конфигурацию этиленовых стереоизомеров для этого нужно галоген, связанный с [c.52]

Если сравнить общую формулу бензола и его гомологов с формулой этиленовых углеводородов СпНгп, то окажется, что бензол и его гомологи должны быть еще более ненасыщенными соединениями. В действительности для ароматических соединений более характерны реакции замещения. Бензол, хотя и редко, вступает в реакции присоединения, но присоединяет сразу шесть атомов (водорода или хлора). Такой двойственный химический характер бензола кроется в своеобразной формуле химического строения его молекулы. В соответствии с этим немецкий химик А. Кекуле (1826—1896) предложил в 1865 г. формулу бензола. Он считал, что в молекуле бензола атомы углерода связаны между собой попеременно простыми и двойными связями [c.259]

Вещества, в которых между соседними углеродными атомами осз ществляются о- и я-связи, называют соединениями с двойной связью. Вещества, в которых между соседними атомами углерода образуются а- и две я-связи, называют соединениями с тройной связью. Вследствие меньшей прочности я-связей углеводороды с двойными и тройными связями склонны к их раскрытию. По месту разрыва я-связей присоединяются различные атомы и атомные группировки. Из-за этого свойства такие углеводороды называют непредельными. Простейшим углеводородом с двойной связью между соседними атомами является этилен Нгс5 1СН2. Ряд производных этилена, образующихся при замещении атомов водорода в нем на радикалы предельных углеводородов, называют углеводородами этиленового ряда. Они объединяются общей формулой СиНап. Родоначальником углеводородов с тройной связью служа г ацетилен НС СН ц весь ряд, объединяемый формулой СпН2п-2, называют углеводородами ацетиленового ряда. Способностью непредельных углеводородов превращать я-связи в о-связи объясняется их способность к реакциям полимеризации [c.216]

Как мы уже упоминали (стр. 97), Вислиценус впервые постулировал существование, говоря современным языком, поворотных изомеров в случае простой связи С — С. В пользу этого предположения он приводит следующие соображения. Тот факт, что из ряда насыщенных соединений всегда образуются определенные изомеры этиленовых соединений, а не их смесь в равных отношениях, говорит о закономерном характере этого вращения, о его обусловленности особыми (spe ifis hen) силами притяжения между радикалами, связанными с данной парой углеродных атомов. При этом,— пишет Вислиценус,— во всяком случае надо сделать одно предположение, а именно, что в молекуле вещества оказывают притягивающее действие друг на друга также еще и атомы, не соединенные между собою непосредственно, причем это притяжение не только гравитационное, но и химическое [96, стр. 14]. Природа этого притяжения аналогична химическому взаимодействию молекул, с приближения которых начинается химическая реакция. Если бы такого притяжения не существовало в молекулах, то были бы необъяснимы процессы диссоциации молекул, внутримолекулярные перегруппировки и особое ориентирующее действие одного заместителя на способность к замещению другого . Свою точку зрения Вислиценус суммирует таким образом Внутримолекулярное взаимодействие прямо друг с другом не связанных элементарных атомов должно иметь ту же причину, как и действие друг на друга атомов, принадлежащих различным молекулам, это — действие специфических сродств [там же, стр. 14—15]. [c.127]

Очень большая склонность к реакциям замещения атомов водорода другими атомами или группировками атомов. Если мы рассмотрим формулу родоначальника этого ряда — углеводорода бензола СеНе, то увидим, что в нем на каждый атом углерода приходится один атом водорода и до их полного насыщения не хватает 6 атомов водорода, т. е. еще по одному на каждый атом углерода. Циклическая система с п атомами углерода является насыщенной при 2п атомах водорода (см. стр. 52). Тогда в общем виде формула ароматического углеводорода будет СпНгп-б-Если сравнить ее с формулой этиленовых углеводородов С Нгп, то нетрудно заметить, что бензол и другие ароматические соединения имеют еще более ненасыщенный характер, чем непредельные соединения ациклического ряда. [c.56]

В зависимости от того, присоединяются один или два гидрид-иона, реакция комбинирования с арильными лигандами приводит к образованию диеннльных или диеновых лигандов соответственно. Присоединением одного гидрид-иона диенильные и циклопентадиенильные лиганды можно превратить в диены или циклопентадиены. Этим же способом я-связанные этиленовые лиганды были превращены в о-связанные этильные группы. Были описаны также реакции замещения лигандов, протекающие с восстановлением гидридами кетонов до спиртов и трихлорметильных соединений до дихлор-метильных. [c.271]

Основным условием успешного использования этиленовых соединений в этих реакциях является наличие электроноакцепторных групп, активирующих двойную связь. Однако вопросами детального изучения влияния электроноакцепторных групп на конденсацию с количественной точки зрения стали заниматься сравнительно недавно. Также мало изучены влияние на механизм и скорость реакций введения рядом с этиленовой связью дополнительных электроноакцепторных групп и их природа, хотя теперь уже ясно, что это влияние несомненно велико, как показывает пример тетрациапэтилена. Последний, как известно, пе только легко вступает в реакции с нуклеофильными реагентами, образуя продукты присоединения и замещения, по и, являясь самой сильной из известных я-кислот, способен давать стабильный анион-радикал, выделенный в виде солей с различными катионами [5, 6]. [c.130]

Указанные выше исследователи предположили, что реакция взаимодействия нолиизопрена с этиленовыми соединениями осуществляется по механизму замещение — присоединение как для инициированных, так и для других процессов. В соответствии с этим предположением механизм присоединения заключается в отщеплении атома водорода от метильной группы и последующем присоединении остатка янтарного ангидрида по месту мигрирующего атома водорода (см. схему П-4, в). Фармер предположил [294], что вторичные реакции приводят к миграции двойной связи из положения-2,3 в положение-3,4, при этом двойная связь остается в основной цепи. Этот процесс, возможно, облегчается в присутствии инициатора, способствующего отщеплению атома водорода. Таким образом, нельзя полностью отвергнуть предположение о радикальном механизме реакции, протекающей при высоких температурах в отсутствие инициатора. Предполагаемое гемолитическое расщепление может происходить в результате термического воздействия в отсутствие катализатора. [c.188]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

Хотя электрофильная атака соединений этиленового ряда приводит обычно к реакции присоединения (см. стр. 260), некоторые подобные сое)[ инения способны также образовать продукты замещения. Это относится к диарилэтиленовым производным, в которых двойная связь сопряжена с двумя ароматическими ядрами. Конденсация фосгена с дифенилэтиленом в присутствии хлористого алюминия приводит к образованию хлорангидрида дифенилакри-ловой кислоты (а) [c.225]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

Свободнорадикальная реакция присоединения бромистого водорода была проведена с большим числом различных непредельных соединений, включая олефины с концевой двойной связью, этиленовые галогенопроизводные, олефины с внутренней двойной связью (в том числе циклические), моно- и дизамеш,енные ацетилены, винилсиланы и т. п. Реакция с олефинами, имеющими концевую двойную связь, является общим методом синтеза соответствующих 1-бромалканов, однако, если водород у концевого углерода двойной связи замещен на некоторые группы, например хлор, бром или карбоксил, реакция присоединения может протекать таким образом, что получится 2-бромаддукт, как это видно из следующих примеров [9] [c.177]

Арильные производные, например фенолят, крезолат и ксиле-нолат магния, образуются при растирании порошка магния или окиси магния с фенолом в шаровой мельнице в течение 12 ч или менее, если мельница обогревается. Соединения ограниченно растворимы в воде в спирте, эфире и бензоле они распадаются на составляюшие компоненты Фенолят магния находит применение в, качестве катализатора и при получении орто-замещенных фенолов по реакции между водородом в орто-положении и этиленовым или ацетиленовым соединением [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология