Разделение высокомолекулярных соединений -на фракции

Как известно, разделение смеси молекул различной величины, близких по строению и составу, представляет весьма сложную задачу даже для низкомолекулярных продуктов, для которых относительная разница в физических свойствах между гомологами значительна. Для высокомолекулярных соединений разница в физических свойствах индивидуальных полимергомологов ничтожна и, кроме того, задача разделения их осложняется невозможностью применения обычных методов органической химии, как фракционная разгонка, кристаллизация и возгонка, Поэтому многими исследователями делаются попытки найти иные, специальные, методы разделения высокомолекулярных соединений, и количество теоретических и экспериментальных работ, посвященных вопросам фракционирования, все возрастает. Значительное усилие делается также в части развития методов, позволяющих установить функцию МВР аналитическими методами, без выделения узких фракций. Некоторые из аналитических методов (как, например исследование седиментации в ультрацентрифуге) позволяют выяснить истинную картину МВР с большой достоверностью, хотя метод этот еще в настоящее время не доступен для большинства лабораторий. Другие аналитические методы, как турбидиметрическое титрование, менее разработаны. [c.21]

Анализ ароматических углеводородов нефти. Исследование масс-спектров высокомолекулярных алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических соединений показало, что диссоциативная ионизация их молекул проте кает весьма селективно, вместе с тем опи, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому качестве аналитических могут быть использованы как пики молекулярных, так и осколочных ионов. Методом молекулярных ионов получают сведения о количестве насыщенных колец, присоединенных к ароматическому ядру. По масс-спектрам сложных смесей ароматических углеводородов суммированием высот пиков молекулярных ионов гомологических рядов от СпНгп-о до H2 i8 могут быть идентифицированы различные типы соединений и оценены их относительные количества. Однако чтобы сделать метод достаточно специфичным с точки зрения структурной идентификации, исследуемый образец должен быть предварительно подвергнут адсорбционному разделению на узкие фракции, содержащие преимущественно моно-, би-, три- или полицик-лические ароматические углеводороды. [c.168]

Как уже было указано выше, разделение нефти на индивидуальные углеводороды и другие соединения возможно лишь для низкокипящих фракций от бензинов до легких газойлей. Вследствие огромного числа составных частей более тяжелые фракции не могут быть разделены на индивидуальные компоненты существующими аналитическими методами. Поэтому разделение и определение классов углеводородов нефти так же важны, как и разделение и идентификация индивидуальных углеводородов, в особенности для высокомолекулярных нефтяных фракций. [c.24]

Высокомолекулярные соединения, как природные, так и синтезируемые в лабораториях и па производстве, содержат набор макромолекул разной длины разделение которых по массам представляет большую трудность вследствие малой разности в физических свойствах полимергомологов. Однако представим, что мы выделили из образца полимера большое (но вполне определенное) число фракций с различной молекулярной массой и определили их весовое содержание. Тогда распределение по молекулярным массам внутри этого. образца полимера можно представить графически, в виде весовой интегральной кривой распределения, т. е. кривой зависимости суммарной весовой доли всех фракций от их молекулярной массы. [c.221]

Под термином "масла принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300 - 500 смешанного (гибридного) строения. В их состав входят парафиновые, циклопарафиновые и ароматические структуры в разнообразных комбинациях. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в том числе легкие (моноциклнческие), средние (бициклические) и полициклические (три и > циклические). Наиболее важное значение имеют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, поскольку они создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы - плоскоконденсированные системы, содержащие 5-6 колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенных посредством алифатических структур. Установлено, что асфальтены в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным признакам, как растворимость в низкомолекулярных алканах, соотношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.56]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Все применяемые на практике методы разделения высокомолекулярных углеводородов нефти позволяют лишь выделить из сложной многокомпонентной системы фракции или смеси более простые, -содержащие близкие по типу структур-и по молекулярным весам группы соединений. Однако и эти узкие фракции углеводородов являются еще достаточно сложными многокомпонентными смесями. Для решения вопроса о химической природе основных составляющих этих смесей недостаточно изучения свойств смесей и их элементарного состава необходимо знать закономерности, связывающие свойства вещества с его химическим составом и строением. Вывести же эти закономерности только на основании изучения сложных многокомпонентных углеводородных систем, без детального исследования индивидуальных углеводородов и искусственных смесей, приготовленных из них, нельзя. [c.118]

В 1957 г. появилось весьма обстоятельное исследование высокомолекулярных нефтяных кислот, выделенных из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти [47 I. Автор применил большой комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные им данные и сделанные на их основе выводы доказательны. Кислоты для исследования были получены в результате перегонки широкой фракции смазочного масла из венесуэльской нефти над едким натром. Остаток от перегонки состоял из приблизительно равных количеств натриевых солей карбоновых кислот и углеводородов. При обработке щелочного остатка разбавленной серной кислотой были выделены свободные карбоновые кислоты. Смесь этих кислот и углеводородов растворяли в бензоле и раствор фильтровали [c.320]

Химический состав фракций, выкипающих выше 300° С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных и гибридных углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые, азотистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, из масляных фракций сначала выделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции проводят вакуумной разгонкой, адсорбцией на различных сорбентах и др. Полученные узкие фракции детально исследуют (определяют элементарный состав, плотность, молекулярную массу, показатель преломления и т. п.). По этим данным, а также сравнением с физическими константами известных синтезированных соединений удается в ряде случаев установить отдельные типы молекул и их соотношения в исследуемых фракциях. [c.135]

Перегонку остатка из атмосферной колонны — мазута — осуществляют при пониженном давлении на вакуумном блоке установок АВТ. Если перегонять мазут для разделения его на фракции при атмосферном давлении (или близком к нему), это потребует нафева его до 400°С и выше. При этом высокомолекулярные углеводороды и тяжелые смолистые соединения, входящие в состав мазута, будут, наряду с перегонкой, расщепляться с образованием кокса, газов разложения и более легких углеводородов. Естественно, качество целевых продуктов, получаемых в столь жестких термических условиях не будет отвечать заданной цели, например, получению масляных фракций или сырья для каталитического крекинга. [c.64]

Следует отметить, что в последнее время ультрацентрифуги начинают использоваться не только для определения численного или молекулярного веса дисперсных систем, но и для чисто препаративных целей, например, для разделения смесей высокомолекулярных соединений в растворах на отдельные, фракции, отличающиеся размером молекул. [c.80]

Однако рассматриваемое равновесие может быть сдвинуто в сторону преобладания седиментации при замене гравитационного поля центробежным со значительно большим ускорением, создаваемым действием центрифуги или ультрацентрифуги. Этот метод, впервые использованный Думанским и получивший развитие в работах Сведберга и его школы, позволяет в настоящее время создавать ускорения до 10 —и благодаря этому производить не только седиментацию коллоидных частиц, но даже и седиментационное разделение молекул разной массы. Применение ультрацентрифуг дает возможность проводить наряду с дисперсионным анализом коллоидных систем и растворов высокомолекулярных соединений также препаративное разделение их на фракции. [c.156]

При большем числе оборотов происходит оседание (седиментация) частиц вещества. Так осуществляют разделение смесей высокомолекулярных соединений, содержащих макромолекулы данного вещества разной длины, на отдельные фракции. [c.387]

Обессоливание является одной из форм группового разделения, при котором фракционируемые соединения элюируются двумя фракциями. Одна фракция (в данном случае высокомолекулярные соединения — белки) элюируется в свободном объеме. Другая — содержащая низкомолекулярные соединения — проникает в час- [c.220]

В результате хроматографического разделения высокомолекулярной части нефти было установлено [70 ], что фракциям ароматических углеводородов всегда сопутствуют сернистые соединения. Л. Г. Жердева с соавторами отмечают [75 ], что фракции ароматических углеводородов сернистых нефтей содержат больше сернистых соединений, чем аналогичные фракции эмбенских нефтей (соответственно 2,5-3,2% и 1,08-1,88%). [c.111]

ХИМИИ, развивается самостоятельный и весьма важный раздел — химия высокомолекулярных соединений. Так как высокомолекулярная часть нефти представляет собою крайне сложную смесь весьма разнородных по составу и свойствам соединений, то разделение ее на фракции с целью-упрощения состава представляет едва ли не самую трудную и важную задачу. Наряду с широким применением таких методов разделения, как избирательное растворение, дробное осан дение, адсорбционная хроматография, начали применяться так ке методы молекулярной перегонки. Однако, как показали исследования Бестужева [17], Дармуа [18] и Шультце с сотрудниками [19], молекулярная перегонка нефтяных смол, сопряженная с длительным нагреванием их до 250°, сопровождается более или менее глубоким разложением последних, что значительно обесценивает этот метод разделения. Во всяком случае при помощи этого-метода нельзя выделить из нефтей смолисто-асфальтеновые вещества в неизмененном виде, особенно в случае нефтей, богатых сернистыми и азотистыми соединениями, почти полностью концентрирующимися в высокомолекулярной части. Понятной поэтому становится причина повсеместного применения для разделения высокомолекулярных соединений нефти таких методов, как избирательное растворение и дробное осаждение, а также хроматография. [c.14]

Нефтяные кислоты, выделенные из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти, исследованы Д. Кнотнеру-сом. Им использован комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные данные и сделанные на их основе выводы достаточно достоверны [19, с. 322]. Установлено, что высшие нефтяные кислоты являются карбоновыми, карбоксильная группа которых соединена с углеводородными радикалами, аналогичными (по составу и строению) радикалам в углеводородах тех нефтей, нз которых кислоты выделены. В молекулах кислот содержатся циклопарафиновые, моноароматические, диароматические и серосодержащие углеводородные радикалы. Полиароматические карбоновые кислоты, в молекулах которых содержится более двух бензольных колец, в нефтях пока не обнаружены. [c.37]

Никель появляется во фракциях с температурой кипения около 300° и его распределение подчиняется тем же закономерностям, что и распределение железа [786, 959]. Кобальт при перегонке нефти целиком концентрируется в остатке (500°) [786, 880]. При разделении нефти на компоненты кобальт полностью попадает в асфальтены, главным образом в их высокомолекулярную часть (4000— 8000 и 8000—22 000 по данным гель-хроматографии) [76]. Видимо, он связан в комплексы с тетрадентатными лигандами. Распределение железа и никеля по молекулярно-весовым фракциям носит бимодальный характер. Природа низкомолекулярных соединений никеля достаточно изучена они представлены комплексами с порфиринами. При возрастании молекулярной массы фракции растет доля непорфириновых соединений никеля. По своей природе они, по-видимому, аналогичны непорфириновым соединениям ванадия [8, 76]. Для высокомолекулярных соединений железа также справедливо то, что сказано о непорфириновом ванадии. Природа низкомолекулярных соединений железа в нефти до сих пор не ясна. Наличие нафтенатов железа исключается [926, 927, 973], но допускается возможность существования железо-порфириновых комплексов, аналогичных найденным в сланцах [390, 794, 798]. Предполагается также существование кобальт-порфиринов в концентрациях ниже предела обнаружения. Это может объяснить присутствие небольшого количества кобальта в низкомолекулярных фракциях смол и асфальтенов (300—1000) [76]. [c.179]

А. А. Петров с сотрудниками [23, 24] разработали методику выделения асфальтенов и экстракционного разделения нефти на фракции, применяя растворители с различнбй полярностью. Экспериментально они установили, что основными эмульгаторами и стабилизаторами эмульсий В/Н являются высокомолекулярные соединения нефти (асфальтены, смолы и высокоплавкие парафины) и высокодиспергированные твердые минеральные и углистые частицы. [c.24]

Силикагели — неорганические высокомолекулярные соединения переменного состава, молекулы которых содержат кремнекислородный каркас с рядом гидроксильных групп. Выпускаются силикагели различных марок. Первая буква в марке обозначает форму и размер зерен, третья — преобладающий размер пор, например кем — крупнозернистый силикагель мелкопористый. Кроме того, выпускаются мелкопористые силикагели ШСМ и МСМ, а также крупнопористые —КСК, ШСК, МСК. Выбор марки силикагеля зависит от размера молекул адсорбируемых комиоиентоп. Например, для разделения и аналмза керосиновых и масляных фракций используются крупнопористые силикагели, для осушки углеводородов — мелкопористые. [c.72]

В отличие от олигомеров высокомолекулярные соединения нельзя фракционировать на отдельные компоненты методом ГПХ. Для них удается получать лишь сравнительно узкие фракции со степенью полидисперсности MjM 1,1- На рис. III.5 представлены примеры хроматографического разделения полистиролов с М = 5-10 , 2-10, 10 , 5-105, 1,5-10 . При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters . Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени нолидисперсности, параметров длинноценной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. Достаточно добиться воспроизводимости хроматограмм в пределах допустимой погрешности и необходимою разрешения (селективности), а затем использовать [c.145]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

При анализе масляных фракций и смолисто-асфальтеновых составляющих нефтей удается идентифицировать пока лишь некоторые индивидуальные соединения. Групповое разделение этих фракций, включающих гибридные тpyкtypы, — также достаточно сложная и не вполне решенная задача. С использованием масс-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и других современных методов проводят структурно-групповой анализ высокомолекулярных нефтяных фракций определяют содержание углерода в алифатических, алициклических и ароматических структурах, содержание водорода в водородсодержащих фрагментах, среднее число ароматических и насыщенных колец и т. д. [c.111]

В нефтях и нативных ТНО (т. е. не подвергнутых термодеструктивному воздействию) карбены и карбоиды отсутствуют. Под термином "масла" принято подразумевать высокомолекулярные углеводороды с молекулярной массой 300-500 смешанного (гибридного) строения. Методом хроматографического разделения из масляных фракций выделяют парафино-нафтеновые и ароматические углеводороды, в т. ч. легкие (моноциклические), средние (бициклические) и полициклические (три и более циклические). Наиболее важное значение представляют смолы и асфальтены, которые часто называют коксообразующими компонентами, и создают сложные технологические проблемы при переработке ТНО. Смолы — вязкие малоподвижные жидкости или аморфные твердые тела от темно-коричневого до темно-бурого цвета с плотностью около единицы или несколько больше. Они представляют собой плоскоконденсированные системы, содержащие пять-шесть колец ароматического, нафтенового и гетероциклического строения, соединенные посредством алифатических структур. Асфальтены — аморфные, но кристаллоподобной структуры твердые тела темно-бурого или черного цвета с плотностью несколько больше единицы. При нагревании не плавятся, а переходят в пластическое состояние при температуре около 300 °С, а при более высокой температуре разлагаются с образованием газообразных и жидких веществ и твердого остатка — кокса. Они в отличие от смол образуют пространственные в большей степени конденсированные кристаллоподобные структуры. Наиболее существенные отличия смол и асфальтенов проявляются по таким основным показателям, как растворимость в низкомолекулярных алканах, отношение С Н, молекулярная масса, концентрация парамагнитных центров и степень ароматичности [c.46]

При электрофоретическом разделении водного гумуса использовалась подвижность составляющих его высокомолекулярных соединений в электрическом поле вследствие наличия у них ионогенных групп. Представлялось целесообразным получить не электрофореграммы, а отдельные фракции, как при жидкостной хроматографии. Поэтому применяли методику непрерывного электрофоретического разделения на бумаге, при котором перпендикулярно нисходящим потокам исследуемого и буферного растворов в капиллярах вертикального листа бумаги накладывается электрическое поле постоянного тока высокого напряжения. Гуминовые вещества для электрофореза извлекали из днепровской высокоцветной воды экстракцией изобутиловым спиртом [46]. После испарения растворителя осадок растворяли в 0,1-н. едком натре и добавляли фосфатный буферный раствор pH 7,5, этот же раствор использовали и как фон при разделении. [c.61]

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Квалиф1щировапиое использование высококипящих фракций нефти требует знания количественных характеристик их углеводородного состава и природы гетероатомных функций, отрицательно влияющих на различные стадии каталитических процессов переработки. Для таких высокомолекулярных соединений нефти уже не приходится говорить о молекулярном уровне, индивидуальном составе. Для характеристики этих не поддающихся разделению смесей используется еще одна форма отражения химической природы вещества — структурно-групповой состав. Это понятие отражает рассчитываемые каким-либо способом количественные распределения атомов между различными структурными фрагментами насыщенных и ароматических циклов, гетерофункций и т. д. в условной средней молекуле , обладающей таким же элементным и функциональным составом, ка-н ущейся молекулярной массой и спектральными характеристиками, как и анализируемая смесь. [c.50]

Среди опубликованных за последнее время работ, посвященных исследованию высокомолекулярных соединений нефти, весьма полный комплекс методов разделения асфальта на компоненты предложил Гордон О Доннел [40]. Метод этот основан на комбинировании (чередовании) двух принципов деления сложных смесей высокомолекулярных соединений асфальта, основанных на различии в размерах молекул и на различии химической природы (типа) соединении, сбсТавЯяющих смесь. Для разделения по размерам молекул применялась молекулярная перегонка, для деления по химической природе соединений (на смолы, ароматические и предельные углеводороды) использовался метод хроматографии на силикагеле. Определение содержания парафина в предельной части и выделение последнего из этой фракции осуществлялись путем депарафиниза- [c.448]

В зависимости от химической природы исследуемой смеси высокомолекулярных соединений нефти, а также от основной цели предпринимаемого исследования меняется и схема разделения. Почти все схемы разделения тяжелой части нефтей, природных асфальтов и нефтяных остатков, получаемых в процессах переработки нефти, включают три основные операции 1) осаждение асфальтенов путем сильного разбавления (20—40-кратпое) исследуемой смеси легкими предельными углеводородами (С5—С ) 2) хроматографическое отделение смол от углеводородов 3) дальнейшее разделение па узкие фракции углеводородов и смол одним из приемлемых для этого методов (хроматография, молекулярная перегонка, дробное осаждение, термодиффузия и т. д.). [c.450]

В аналогичной работе Баркер с сотр. [43] изучал хроматографическое поведение различных сахаров и их производных на катионообменных смолах биорад АО 50 У-Х2, 50Ш-Х4 и 50 -ХВ (и+-, Ва+- и Са+-формы). Как видно из данных табл. 22.7, при элюировании смолы биорад АО 50 -Х2 водой нейтральные сахариды разделяются соответственно размеру молекул, полисахариды вымываются из колонки раньше, чем олиго- и моносахариды. Не наблюдалось разделения сахаров в пределах группы одной молекулярной массы, не разделилась даже пара альдоза— альдитол. Интересно, что кислые углеводы, например К-ацетил-неураминовая кислота и о-глюкуроновая кислота, элюировались Б одной фракции с более высокомолекулярными соединениями, что, по-видимому, обусловлено принципом исключения иона. [c.95]

ЛЯХ, стали доступны совсем недавно, в литературе имеется сравнительно мало данных, касающихся их применения. Однако соверщенно ясно, что групповое разделение в органических растворителях также станет чрезвычайно важным разделом гель-хроматогра-фии. Предполагают, что смолообразные побочные продукты, образующиеся при многих органических синтезах, являются высокомолекулярными соединениями. По-видимому, в тех случаях, когда сродство к гелю не слишком препятствует разделению (см. стр. 128),очистка основного продукта реакции — обычно низкомолекулярного — с помощью гель-фильтрации (например, на сефадексе LH-20) представляется довольно перспективной. Естественно, что для отделения продукта полимеризации от оставшегося мономера и, возможно, присутствующих олигомеров при- годен лишь относительно малонабухающий липофиль-ный гель. Так, например, при хроматографировании нескольких миллиграммов промышленного полистирола (DOW resin PS-3) на сефадексе LH-20 (3X20 сл) в хлороформе получают по существу три фракции полимер, пластификатор и мономерный стирол [19]. [c.143]

Фракционирование О. осуществляют, используя методы, применяемые для разделения на фракции высокомолекулярных соединений (см. Фракционирование), а также хроматографич. методы (электрофорез, тонкослойная и гель-нроникающая хроматографии и др.— см. Хроматография). Последние позволяют разделить смеси О. не только на узкие фракции, но и получать О.-гомологи в виде индивидуальных соединений. Электрофорез на бумаге используют для разделения О. с кислотными или основными группами. Тонкослойную хроматографию и хроматографию на бумаге применяют для разделения и идентификации О. различных классов (олигоэфиров, олигоамидов, олигофениленов, феноло-формальдегидных смол и др.). Благодаря своей универсальности получила широкое распространение гель-нроникающая хроматография, позволяющая не только разделить О.-гомологи, но одновременно оценить молекулярно-массовое распределение смесей. [c.230]

Элюационная Кривая может быть переведена в ММР при установлении корреляционных зависимостей между объемом удерживания и молекулярной массой вещества. В ряде работ по ГПХ-анализу высокомолекулярных соединений нефти такая -корреляция была получена на основе данных препаративного разделения и прямого определения молекулярных масс, например, методом парофазной осмометрии [28, 42, 70]. Известно, что полученная таким методом среднечисловая молекулярная масса не соответствует молекулярной массе в пике хроматограммы. Кроме того, возникает вопрос о совпадении молекулярных масс, полученных независимыми методами с действительными массами фракций, поскольку условия разделения и определения молекулярных масс не адекватны. Так, иа рис. 1 [28] представлено изменение молекулярной массы асфальтов в зависимости от полярности используемого для анализа растворителя. Отсюда видно, что увеличение полярности растворителя ведет к уменьшению значений молекулярных масс для фракций с одинаковым объемом элюирования. Такие явления связаны с высокой склонностью смолисто-асфальтеновых веществ к ассоциации в растворе. Игнорирование этих эффектов может привести к неправильной интерпретации данных. Например, в работе [71] при гельхроматографическом разделении нативных асфальтенов наблюдалось аномальное понижение молекулярных масс в первых фракциях элюатя. По-видимому, использование более полярного растворителя при определении молекулярной массы привело в этом случае к диссоциации частиц асфальтенов, которые при разделении элюировались в ассоциированной форме. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология