Эфиры в реакциях Е к Е отщепления

Реакционную смесь оставляют на ночь п])и 65° для завершения реакции образования сложного эфира сернистой кислоты, а затем 24 часа кипятят при 90° с обратным холодильником для разложения сложного эфира с отщеплением сернистого ангидрида. [c.195]

В основе процессов полимеризации лежат химические реакции присоединения ненасыщенных соединений или реакции взаимодействия между органическими веществами разных классов, протекающие по типу реакций этерификации (образования сложных эфиров) с отщеплением простых молекул, например воды. [c.124]

Большое число сложных эфиров и, в частности, ацетатов способно, как известно, принимать участие в реакциях отщепления, протекающих при нагревании в отсутствие растворителя с образоваиием олефинов [c.250]

Реакции мономолекулярного отщепления получают перевес над реакциями замещения при повышении температуры, поскольку скорость отщепления с температурой увеличивается больше, чем скорость замещения. Примером, иллюстрирующим это положение, является дегидратация этанола серной кислотой, которая при 130° приводит к образованию диэтилового эфира (реакция Зм1), а при повышении температуры до 180° дает в основном этилен (реакция Е1) [c.231]

Аналогичные диоксипроизводные о-фенантролина не могут быть легко получены из о-фенилендиамина и ацетоуксусного эфира вследствие тенденции обеих аминогрупп вступать в реакцию с одной молекулой сложного эфира с отщеплением воды или спирта [55, 57, 62—641. [c.279]

При достаточном количестве кокаина (не менее 0,2 г),— при открытии его в порошках, напитках и т. д. — кокаин растворяют в алкоголе и прибавляют концентрированной серной кислоты. Нагревают 5 минут на кипящей водяной бане, охлаждают и осторожно разбавляют водой при этом ощущается характерный запах бензойно-этилового эфира. Реакция сводится к отщеплению от кокаина бензойной кислоты и ее открытию. [c.238]

Эфиры галоидозамещенных кислот легко разлагаются щелочами и горячей водой. При этом происходит одновременно и омыление эфира, и отщепление галоида с заменой его на гидроксил, так что окончательным продуктом реакции являются спирт и оксикислота. Например, едкий натр действует на хлоруксусный эфир по уравнению [c.70]

Основание, которое при этом обязательно должно присутствовать, служит лишь для связывания протонов по мере их образования и не влияет на общую скорость реакции. В некоторых случаях, однако, карбокатион также может реагировать со средой, что приводит к параллельному протеканию реакции замещения типа О А . В нейтральной спиртовой среде, например, из третичного бромистого бутила образуются значительные количества простого эфира наряду с олефином, образующимся при реакции отщепления (6). Разложение алифатических диазосоединений до этиленовых производных также протекает по механизму (в) [c.287]

Образование простых эфиров идет значительно быстрее при взаимодействии алкоголятов с алкилгалогенидами (синтез Вильямсона), чем при реакции последних со спиртами Однако при этом возникает осложнение, связанное с возможным одновременным протеканием реакции отщепления Е2 типа [c.498]

В случае, разветвленных эфиров протекают преимущественно реакции отщепления. Простые эфиры реагируют с кислородом с образованием перекисей или гидроперекисей [c.242]

Для высших полиолов очень характерна тенденция к образованию стабильных ангидридов (или внутренних эфиров) путем отщепления одной или двух молекул воды от молекулы полиола при нагревании, особенно в кислой среде. Образование внешних эфиров за счет реакции межмолекулярной ангидридизации полиолов незначительно. Названия ангидридов производят оФ названий соответствующих полиолов, добавляя окончание ан Для моноангидридов и окончания— ид для диангидридов (например, кси-литан, сорбитан, маннид и т. д.). [c.15]

При работе с оксидом алюминия следует помнить о его каталитических свойствах. Так, в процессе хроматографирования могут протекать гидролиз ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров реакции конденсации альдегидов, кетонов отщепление галоге-новодородов и другие химические превращения неустойчивых соединений. [c.58]

Реакции отщепления. Пиролиз сложных эфиров с образованием непредельных соединений объясняется пуш-пулльным сдвигом в шестичленном цикле. Низкая реакционная константа пиролиза этилбензоатов р = 0,20 вполне соответствует этому механизму [c.184]

Реакции отщепления в разных вариантах использовались для получения оптически активных олефинов. Пиролиз Я-(—)-транс-эфира 4-метилциклогексанола с оптически активной гидратроповой кислотой (ЫХ) привел к образованию / -(+)-4-метилциклогексена с очень малой оптической чистотой (0,54%) [144] [c.149]

Цисоидное отщепление характерно и для реакций образования олефинов путем термического разложения ксантогеновых эфиров (реакция Чугаева). Это показывает, например, изучение образования олефинов из ксантогенатов 3-фенилбу-танола-2. Реакционные конформации для диастереомерных форм при цисоидном отщеплении должны быть следующими [c.440]

Используя широкие синтетические возможности фурана, разработан ряд интересных препаративных реакций. Обнаружена уникальная реакция отщепления фуранового цикла, позволяющая получать эфиры замещенных салициловых кислот и 2-гидроксиацетофенонов из фурилциклогексенонов. На основе реакции отщепления фуранового цикла получены производные бензотиазина из соответствующих орто-изотиоционатов арилдифурилме-танового ряда. [c.31]

Эти реакции очень полезны как с препаративной, так и с аналитической точек зрения. Но с их помощью, к сожалению, не удается обычно получать из 1,2 дигалогенидов гриньяровские и другие металлоорганические реагенты. Сходные реакции отщепления могут протекать также с 1,2-дигалогензамещенными простых и сложных эфиров. Эти реакции являются обычно сте-реоспецифическими (траяс-отщепление). [c.248]

Очень близкой к реакциям отщепления является реакция Чугаева, которая со(1тоит в непрямом превращении спиртов в соответствующие алкены путем пиролиза метиловых эфиров [c.250]

Циклопропилсульфоны получаются в результате простой реакции отщепления галоидоводорода от фенил-(у-галоидпропил)-сульфона под действием амида натрия в специфическом растворителе — диметиловом эфире этиленгликоля (Линди и Трюс, 1960) [c.13]

В ограниченном числе случаев удавалось отщепить спирт от простых эфиров и получить алкены. Обычно в исходном веществе имеются и другие функциональные группы, такие, как амино- [175], карбалкокси- [176] или окснгруппы [177]. Для реакции отщепления применяли следующие реагенты 20%-ную соляную кислоту [175], метафосфорную кислоту [177] и фосфорный ангидрид [176]. Выходы хорошие. [c.117]

В случае нормального восстановления по Кижнеру карбонильная группа восстанавливается до метиленовой. Протекающая иногда побочная реакция приводит к образованию олефина. Эта реакция отщепления была изучена 132, 33] для соединений, в которых V — галоген, замещенная аминогруппа, остаток простого эфира или тиоэфир а. Выходы при реакции отщепления невысокие. Наилучший выход (71%) был получен исходя нз а-фторхолестанона-2 в результате прибавления а-галогенкетона к двухфазной системе из кипящего циклогексена или циклогексана и взятого в избытке гидразингидра-та и ацетата калия в качестве буфера [33]. Выход уменьшается с увеличением атомного веса галогена и в случае а-иодхолестано-иа-2 равен 54%. [c.130]

На следующей стадии эфир хромовой кислоты претерпевает реакцию отщепления. Мы уже обсуждали подробно процессы элиминирования, при-подящие к углерод-углеродной двойной связи. В данном случае отщепление [c.413]

Для защиты карбоксильной группы используются сложные эфиры, расщепляемые катализируемыми основаниями реакциями отщепления. Простыми примерами здесь служат производные сульфонов (41) и сульфониевых солей (42) оба этих производных расщепляются в мягких щелочных условиях по схеме р-элиминации [ср. (21)] [35]. Интересные возможности связаны с образованием этих сложных эфиров на более поздних стадиях синтеза путем окисления или реакцией с метилиодидом более устойчивого метил-тиоэтилового эфира (43) (схема (18) . Таким путем в процессе создания пептидной связи в щелочных условиях уменьщается риск преждевременного открытия концевой карбоксильной группы. [c.381]

При галогенировании и цианировании алкилмезилатов в аналогичных условиях было замечено, что нуклеофильность падает в ряду Г >а- >а >Г (табл. 4.7). При этом активность вторичных октилмезилатов была ниже активности первичных, а реакции отщепления сопровождались реакциями замещения. С помощью краун-эфиров как межфазных катализаторов удается провести реакцию Финкельщтейна на примере замены иода в алкилиодидах на бром с выходом до 40%, чего нельзя достичь, применяя в качестве катализатора четвертичные аммониевые соли. [c.224]

Когда алкоголяты, которые в растворе ассоциированы, диссоциируют под действием краун-эфиров, их реакционная способность возрастает и продукты реакции отщепления отличаются от обычно получаемых. Например, в реакции отщепления 2-алкилгалогенида с ROK OH [схема (4.75)] добавление дициклогексил-18-краун-б приводит как к селективному образованию 1-алкена, так и к тому, что отношение цис транс в 2-алкене становится почти равным тому значению, которое наблюдается в полярных апротонных растворетелях [ 125]. [c.237]

Создатель твердофазного синтеза пептидов Меррифилд и его сотрудники [ 180] недавно использовали краун-эфир на одном из этапов синтеза, а именно при отщеплении защищенной аминокислоты или пептида от полимера, к которому указанные фрагменты были пришиты оксациловыми связями. Полученный с помощью краун-эфира обнаженный анион СК" легко расщепляет сложноэфирную связь в реакции отщепления Вос-аминокислоты от Вос-аминоаци-локсиацилполистирольной смолы [схема (4.118)] [c.249]

Арнольд 1411 обратил внимание на поразительное различие между типичными первичны.ми алкилбромидами и тозилатами нри киия-чении их в течение длительного времени с Б. к. в // / с7//-бутиловом спирте тозилаты вступают в реакцию замещения и дают трст-бутиловые простые эфиры, тогда как бромиды подвергаются реакции отщепления и дают олефины (в небольших количествах могут образоваться и продукты других реакций). Вуд и Чанг 1421 нашли, что при применении ДА СО в качестве растворителя эти реакции протекают за несколько минут они от.метили также различия в природе реакций с тозилата, ш и бpo. нiдa иl стероидов. [c.157]

Изучение реакции отщепления метоксильных групп лигнина и модельных соединений было начато сравнительно давно [75] Вачек и сотр [76—78], исследуя стабильность метоксильных групп модельных соединений к действию щелочей, обнаружили, что метоксильные группы сиреневой кислоты и 1,3-диметилового эфира пирогаллола 1,5%-ным раствором щелочи отщепляются легче, чем 20%-ным [c.349]

Реакции отщепления. Галогенкарбоновые, гидроксикарбоно-вые кислоты и их сложные эфиры могут быть превращены в ненасыщенные монокарбоновые кислоты реакциями отщепления. В основном это относится к получению а, Р-ненасыщенных карбоновых кислот [c.550]

Хлорпроизводные, а также пары изо.мерных эфиров (е), (ж) и (з) подвергались реакции отщепления, катализируемой основанием. В работе авторов синтеза, помимо данных, относящихся к этим реакциям, приведены также данные относительно образования транс-стнльбена из тех же промежуточных соединений путем термического расщепления. [c.291]

Можно предположить, что изобутилен мог образоваться из трет бу-тилэтилового эфира при отщеплении молекулы этилового спирта или что трет бутилэтиловый эфир образуется из изобутилена при присоединении молекулы спирта Однако в условиях реакции трет бутилэтиловый эфир не превращается в изобутилен (и наоборот) образование эфира и изобутилена — две независимо протекающие реакции и, следовательно, эфир не может являться промежуточным соединением при образовании олефина [c.86]

Введение ацетиленовой функции в молекулу чаще всего осуществляют реакцией алкилирования ацетиленид-иона. Последний может быть получен из реактива Иоцича (магнийбромацетиленид), при действии оснований на сам ацетилен условиях реакции Фаворского (порошковатый едкий кали в сухом эфире) или при растворении ацетилена и металлического иатрия, лития или калия в жидком аммиаке. Взаимодействие этого аниона с обычными алкили-руюшими агентами (алкилгалогениды с галогеном при первичном углеродном атоме во избежание реакции отщепления галогеноводорода) приводит к гомологам ацетилена. Пример использования этой реакции в синтезе можно позаимствовать из охемы синтеза Г-го-мозстрона [c.159]

Дело в том, что при взаимодействии соответствующих синтетических эквивалентов карбокатион с третичным углеродным а гомом будет охотнее вступать в реакцию отщепления протона и давать алкен, чем реагировать с карбоанионом. Обычные нуклеофилы для проведения таких реакций - зто третичные магнийорганийеские (лучше литийорганические) ооединения, а также соединения типа КгСНЛ/ (где V/ - электроотрицательный заместитель типа карбонильной, сложноэфирной, нитрильной или нитрогруппы) и 2,2-дизамещенные виниловые эфиры Р С=СНОР .В качестве примера дадим схему алкилирования кислоты (95) [c.166]