Сегрегаций теория

На втором уровне иерархии информация предыдущего уровня обогащается и преломляется с учетом данных о степени сегрегации системы и структуры надмолекулярных образований. Рабочий аппарат этого уровня составляют математические модели сегрегации потоков [15—19], а также различные теории гетерофазных химических процессов [12, 13]. [c.33]

Применение для расчетов теории сегрегации связано, в основном, с описанием процессов, протекающих в средах с повышенной вязкостью, в системах, склонных к полимеризации, а также в биохимических процессах [6, 12, 28, 36]. В последнем случае структура ферментационной среды рассматривается как сегрегированная, состоящая из клеточных агломератов, глобул дисперсной фазы или собственно жидких частиц, сегрегированных вследствие вязкости среды. Разрушение агломератов происходит тогда, когда масштаб турбулентных пульсаций Яо становится меньше размеров элементов сегрегированной системы т. е. [c.78]

Дальнейшее углубление анализа процессов в биореакторе и более точный их расчет связаны с учетом неидеальности перемешивания, основанной на применении теории сегрегации. [c.146]

Прямое электронномикроскопическое наблюдение стали с содержанием 0,025 и 0,1% С показало [99], что низкотемпературное старение (действующее подобно деформационному) не вызывает заметного ускорения коррозии металла около мелких сегрегаций и выделений карбидных и нитридных частиц, а высокотемпературное, сопровождавшееся выделением крупных частиц, приводит к интенсивной коррозии в зонах вокруг этих выделений. Последнее можно объяснить с позиций теории механохимического эффекта, если учесть появление высоких напряжений в окрестности крупных выделений. [c.117]

По мере увеличения разницы в полярности двух блоков, согласно теории Краузе [500, 501], изложенной в разделе 4.7.1, (Хав)кр становится меньше. Другими словами, разделение фаз происходит при меньшей длине блоков. Предельным случаем являются карбоксилатные каучуки и иономеры, в которых полярные блоки представляют собой единичные мономерные звенья, включенные в углеводородную цепь. Фазовое разделение и образование ионных ассоциатов происходит благодаря чрезвычайно большой разнице в полярности обоих блоков. Термодинамические причины образования ионных ассоциатов можно выразить словами из работы Тобольского и др. [933] Тенденция к сегрегации и образованию ассоциатов обусловливается исключительно неблагоприятной термодинамической ситуацией, когда ионные солеобразные участки цепей растворены в углеводородной среде. Агрегирование ионных групп, входящих в разные цепи, облегчается благодаря таким энергетически невыгодным условиям. Этому же способствует наличие кулоновского взаимодействия между ионами . [c.145]

Предложенная теория процессов сегрегации зернистых материалов по крупности и по плотности находит свое экспериментальное подтверждение [c.172]

В первоначальном варианте этой теории [34] стекло рассматривалось как совокупность весьма малых кристаллических образований, соединенных прослойками искаженной промежуточной структуры. В настоящее время большинство исследователей полагает, что кристаллиты не представляют собой мелких кристаллов с фазовыми границами, а являются областями упорядочения внутри апериодической сетки [4 23 35]. Согласно, например, Н. В. Белову [4, стр. 524], в любом стекле всегда имеются наготове группировки, являющиеся зачатками — зародышами — тех фаз, которые при благоприятных для них обстоятельствах выделятся в виде самостоятельных кристаллических образований... Противопоставление кристаллитной гипотезы в... первоначальном ее смысле... гипотезе совершенно неупорядоченной... сетки... это не абсолютная замена..., но вопрос о размерах зародышей, о степени сегрегации их от себе подобных или от промежуточной аморфной массы . [c.83]

Позднее эта точка зрения была распространена и на металлы, которые не образуют интерметаллидных соединений, но для которых характерно изменение фаз йли образование сегрегаций легирующих элементов или примесей в вершине трещины в ходе пластической деформации вследствие градиента состава здесь образуются гальванические элементы. Варианты этой теории содержат предположение, что трещины образуются механически и что электрохимическое растворение необходимо только для периодического сдвига барьеров при росте трещины [25]. Но хрупкое разрушение пластичного металла вряд ли возможно в вершине трещины. Кроме того, было показано, что удаление раствора Fe la из трещины, образованной в напряженном монокристалле uaAu, сопровождается релаксацией напряжений в кристалле и —. .в результате —немедленным прекращением растрескивания, сменяющимся пластической деформацией [26]. Аналогичным образом, трещина, распространяющаяся в напряженной нержавеющей стали 18-8, погруженной в кипящий раствор Mg lj, останавли- [c.138]

Последовательная модель предполагает, что поток поступает в реактор в сегрегированном состоянии. Часть потока, имеющая время пребывания меньше а покинет реактор в том же состоянии, а другая часть попадет в зону микросмешения. Прн параллельном расположении зон часть потока в реакторе будет находиться в состоянии сегрегации, а часть — в состоянии микросмешения. Дальнейшее развитие теории микро- и макросмешения применительно к биохимическим реакторам на основе обобщенной модели, учитывающей структуру потоков и уровень сегрегации ферментационной среды, позволило осуществить оптимизацию процесса выращивания биомассы в промышленных реакторах [22]. [c.82]

Подробно изложены современные представления о структуре границ зерен в поликристаллах — геометрическая теория, структурные дефекты, атомная теория с учетом энергетических параметров, взаимодействие границ с примесными атомами и т. д. Рассмотрены механизмы, определяющие прочностные и другие физические свойства поликристаллов, а также механизмы миграции и перестройки границ, зернограничного проскальзывания и охрупчивания (тре-щинообразования), сегрегации и диффузии примесей, представляющие значительный научный и практический интерес. Книга содержит результаты оригинальных исследований авторов, а также новые данные советских и зарубежных исследований. [c.319]

Запыленный воздух просасывается через канал шириной 0 5 мм с натянутой поперек его проволочкой диаметром 0 25 мм нагреваемой электрическим током (рис 7 12) По обе стороны проволочки помещены покровные стекла онн иахо дятся таким образом в свободном от пыли пространстве окружающем про во точку н охлаждаются вставленными в д еталлнческий корпус прибора массив ными металлическим пробками Скорость течения аэрозоля регулируется так чтобы частицы не проникали в свободный от пыли слои а отталкивались от проволочки и осаждались на обоих покровных стеклах в виде полосок 9X0,8 мм Сегрегации частиц при этом не происходит хотя более крупные частицы н имеют тенденцию осаждаться ближе к проволочке в согласии с теорией термофореза (см стр 195) Если проволочка не находится точно в середине канала то кон центрации частиц в обоих осадках различна и в этом случае при определении счетной Концентрации приходится считать частицы на обоих стеклах В боль ыинстве исследований отбор проб аэрозолей производился стандартными термо преципитаторами в которых температура проволочки поддерживается иа [c.252]

Литература, трактующая образование и превращения суперрешеток, достаточно обширна в ней доминируют термомеханические и структурные исследования и теоретические работы. Последние сосредоточены почти исключительно на генезисе суперкристаллов. Представляется а priori ясным, что движущей силой образования этих упорядоченных структур является коэффициент сегрегации а высокий уровень порядка обусловлен связанностью блоков и обусловленной ею абсолютной невозможностью макросегрегации. Наименьшие линейные размеры доменов мало отличаются от невозмущенных размеров соответствующих свободных цепей. Теории, как обычно, основываются на минимизации свободной энергии, причем использу- [c.77]

Подытоживая сказанное, отметим при гелеобразовании в присутствии растворителя имеется тенденция к сегрегации на фракции. Тем не менее при надлежащем выборе концентрации возможно наблюдение перехода золь - гель. Критические показатели при таком переходе должны быть такими же, как в теории перколяции. Последнее обстоятельство с более формальной точки зрения обсуждалось в недавней работе Любенски и Исаксона, которые исследовали раствор линейных цепей и сшивающего агента в атермическом растворителе [c.170]

Представления о сегрегациях углерода и, частично, хрома на границах зерен были развиты Коломбье и Гохманом для объяснения с позиций теории обеднения возникновения склонности к МКК при весьма кратковременных нагревах в опасном интервале температур (например, при сварке). Благодаря наличию сегрегаций углерода и хрома начальные стадии образования карбидов могут происходить без существенной диффузии этих элементов. [c.56]

Согласно этой теории, в однородном твердом растворе на межповерхностных границах зерен существуют положительные или отрицательные сегрегации некоторых элементов, причем эти сегрегации обусловлены действием поверхно стного натяжения, вызывающего соприкосновение между собой двух различно ориентированных кристаллических решеток. Эта теория была затем обобщена на основе предположения, что указанные выше сегрегации могут возникать не только на межповерхностных [c.157]

Таким образом, мы видим, что как в отношении аустенит-ных, так и в отношении ферритных сталей вопрос об объяснении сущности наблюдаемых явлений все еще остается опорным. Тем не меяее все эти теории, по нашему мнению, должны считаться с тем фактом, что даже при высоких температурах твердый раствор не является однородным. Неоднородность раствора может быть обусловлена тем, что он включает в себя продукты, образовавшиеся в момент затвердевания раствора, как например временно появившийся дельта-феррит, либо тем, что твердый раствор подвергся дегомогенизации под воздействием явлений сегрегации, существование которых было доказано экспериментально. [c.161]

Суммируя все вышеизложенное, можно сделать вывод, что в исследованиях кристаллизации без складывания цепей имеется еще много пробелов В частности, все еще остаются неочерченными области ее проявления, хотя совершенно очевидно, что уменьшение подвижности молекул и увеличение жесткости цепей должно способствовать протеканию кристаллизации такого типа. Основная идея, которая встречается во всех попытках описать кристаллизацию без складывания макромолекул, состоит в том, что такая кристаллизация должна осуществляться вблизи кристаллической поверхности с минимумом перемещений. Поэтому ключевыми экспериментами должны быть исследования отбрасывания (сегрегации) чужеродных элементов из кристалла. Основными сведениями, которые необходимы для построения теорий криста-тлизации без складывания цепей, являются детальная структура и подвижность макромолекул в расплавах и в (концентрированных) растворах. Этой областью исследования в последние 20 лет пренебрегли, однако в самое последнее время здесь наметился определенный прогресс. [c.244]

В разд. 10.2.2 отмечалось, что причиной разброса экспериментальных результатов может быть одновременное влияние как условий кристаллизации, так и разветвленности. Статистическая теория размеров кристаллов, основанная на представлении о сегрегации разветвлений в аморфную фазу, была развита Чачковичем и др. [20] для разветвлен- [c.382]

Запыленный воздух просасывается через канал шириной 0,5 мм с натянутой поперек его проволочкой диаметром 0,25 мм, нагреваемой электрическим током (рис. 7.12). По обе стороны проволочки помещены покровные стекла они находятся, таким образом, в свободном от пыли пространстве, окружающем проволочку, и охлаждаются вставленными в металлический корпус прибора массивными металлическим пробка.чи. Скорость течения аэрозоля регулируется так, чтобы частицы не проникали в свободный от пыли слой, а отталкивались от проволочки и осаждались на обоих покровных стеклах в виде полосок 9X0,8 мм. Сегрегации частиц при этом не происходит, хотя более крупные частицы и имеют тенденцию осаждаться ближе к проволочке, в согласии с теорией термофореза (см. стр. 195). Если проволочка не находится точно в середине канала, то концентрация частиц в обоих осадках различна, и в этом случае при определении счетной концентрации приходится считать частицы на обоих стеклах. В большинстве исследований отбор проб аэрозолей производился стандартными термо-преципитаторами, в которых температура проволочки поддерживается на 100 град выше температуры воздуха, а объемная скорость течения. аэрозоля составляет 7 см /мин. При этих условиях все частицы с диаметром 5 ж/с осаждаются практически полностью, но происходят потери более крупных частиц, осаждающихся на У-образных стенках конфузора и на самой проволочке и проскакивающих мимо нее При засасывании аэрозоля в термопреципитатор сверху вниз эти потери до некоторой степени компенсируются увеличением в отбираемой пробе концентрации более крупных частиц, скорость оседания которых выше скорости течения во входном отверстии прибора. В четырех испытанных Пруэттом и Уолтоном термопреципитаторах средняя эффективность осажде- [c.252]

Первый предельный случай модели Бумгарда был использован при исследовании многопроходной зонной перекристаллизации теллура, содержащего примесь селена, в атмосфере активного по отношению к селену газа — водорода [92]. В связи с тем, что летучесть Нг5е значительно выше, чем летучесть НгТе, при зонной перекристаллизации происходит сегрегационное оттеснение селена и экстракция его в газовую фазу в форме НгЗе. Параллельное проведение экспериментов в атмосфере инертного для данного случая газа —азота и использование изложенной выше теории позволило оценить относительный вклад сегрегации селена и его экстракции в газовую фазу в форме НгЗе в общий эффект процесса. [c.99]

Кристаллизационное концентрирование микрокомпонентов-сравнительно новое направление аналитической химии малых содержаний и поэтому имеет немало белых пятен . Наибольших усилий заслуживает дальнейшее развитие теории сегрегации примесей в процессе управляемой кристаллизации, которая отнюдь не сводится к применению классических уравнений Галливера, Пфанна и Бартона-Прима-Слихтера. В особенности это относится к новым вариантам кристаллизационного разделения, нашедшим применение для аналитических целей-центробежной направленной кристаллизации, направленной кристаллизации водно-солевых эвтектик и экстракционной направленной кристаллизации. Интересных результатов, непосредственно связанных с предельными возможностями кристаллизационного концентрирования или очистки, можно ожидать от прямых экспериментов с ультрамалыми относительными содержаниями примесей в кристаллизуемых веществах. [c.174]

Цирлин А. М. и др. Учет сегрегации при исследовании устойчивости химических реакторов. — Теор. основы хим. технол., 1977, т. 11, № 6, с. 861— 865. [c.197]

Отличие рассматриваемых систем от классических , претерпевающих спинодальный распад в рамках теории Кана, заключается в том, что дополнительный член У в соотношк-НИИ, определяющем границу неустойчивости (начало спинодального распада), в случае полимерных систем может быть функцией времени, температуры, степеней превращения и сегрегации [c.226]

Существует еще одна группа факторов, которым до недавнего времени не уделяли должного внимания. Эти факторы следуют из фундаментальной теории поверхностных явлений по Гиббсу. Согласно этой теории, самопроизвольное снижение избыточной энергии поверхности вещества возможно не только за счет концентрирования компонентов внешней среды (физадсорбция) или взаимодействия с этими компонентами (хемосорбция), но и за счет явления, называемого сегрегацией — самопроизвольного концентрирования на межфазной поверхности компонентов, растворенных в объеме твердой фазы данной частицы. Условие такого самопроизвольного концентрирования — снижение избыточной поверхностной энергии частицы (упрощенную теорию, позволяющую делать оценки во многих конкретных ситуациях, см. в [52, 53]). Явление такой адсорбции изнутри часто наблюдают в Оже-спектрометрии на стадии термовакуумной тренировки сплавов и твердых растворов перед измерениями [2, 54]. Так, по Захтлеру с соавт. [52, 54], поверхность стехиомет-рического соединения Р1з8п обогащена оловом, СизАи — золотом, а сплава А -Рс1 — серебром. Явления сегрегации характерны не только для сплавов известного состава, по тем же причинам в ходе интенсивной термической тренировки образца в приповерхностном слое металла могу г концентрироваться (адсорбироваться) и все микропримеси, снижающие свободную поверхностную энергию. Например, поверхность частиц Р1 или Р(1 может самопроизвольно обогащаться металлами I и II групп, а также РЬ, Си, Сг, растворенными в их объеме в ничтожно малых количествах, поверхность Ки, ЯЬ или Мо — теми же металлами, а также Р1 и Рс1, поверхность золота может обогащаться серебром и т.д. [2]. Используемая [c.106]

Экспериментальная проверка предложенной теории процессов сегрегации. ернистых материалов во взвешенном слое по крупности и по плотности произведена на полупромы1пленпой модели ФСД. Колонна с загрузкой исследуемых смесей диаметром ) = 11.1 см и площадью сечения 6 = 95.2 см имела об1цую высоту 300 см. В нижней части колонны было сделано плоское дренанаюе устройство со щелями шириной 0.3 мм, что оказалось достаточным для равномерного распределения воды по сечению фильтра. [c.171]

Пользуясь теорией вероятности, можно легко вычислить вероятность существования определенного состава в области, содержащей данное число атомов. Например, в сплаве равноатомного состава АВ вероятность сегрегации п атомов В в и узлах уменьшается с увеличением п, так как это состояние реализуется лишь при одной конфигурации, тогда как смесь л/2 атомов А и п/2 ато- [c.27]

В качестве примера рассмотрим вначале сплавы Си — N1 — Ре. Они ведут себя как квазидвойные сплавы, в которых медь растворена в матрице N1 — Ре. Распад обусловлен сегрегацией меди. На основании результатов исследования рассеяния рентгеновских лучей можно, пользуясь общей теорией дифракции рентгеновских лучей, сделать следующие выводы (см. гл. )) [c.93]

Изложенную теорию следует несколько видоизменить. Действительно, мы знаем, что различие процессов распада при низкой и высокой температурах заключается не только в размерах частиц, но и в структуре. Структура низкотемпературных зон такова, что они нестабильны при высокой температуре. Делингер [181] предсказал этот результат на основании своей модели комплексов. Качественно можно сказать, что внутри сегрегаций с аномально высокой концентрацией растворенных атомов решетка матрицы может сохраняться лишь в том случае, когда амплитуда тепловых колебаний атомов (а следовательно, и скорость диффузии) достаточно мала. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология