Фотохимические парафинов

Хлорирование парафиновых углеводородов может осуш,ествляться тремя способами фотохимическим, каталитическим и термическим. Оно протекает согласно реакции [c.112]

Преимуществом фотохимического метода является отсутствие побочных реакций распада. Однако поскольку фотохимическое хлорирование экономично только для реакции, проходящей в жидкой фазе, для низших парафиновых углеводородов оно не применяется. [c.18]

Б. ФОТОХИМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.112]

Совершенно аналогичные цепные реакции протекают и при фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов. По литературным данным [8], квантовый выход при хлорировании -гептана при освещении ультрафиолетовыми лучами равен около 7000. [c.140]

Фотохимическое хлорирование может применяться для хлорирования как газообразных, так и жидких углеводородов. Особенно просто хлорируются жидкие парафиновые углеводороды, через которые при перемешивании и освещении ультрафиолетовыми лучами пропускают хлор. [c.142]

Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию. [c.142]

При очень высоких температурах или в специфических условиях, связанных с действием электронного удара, фотохимического возбуждения и ионизирующих излучений, возможен мономолекулярный распад метана и его гомологов на свободные радикалы и ионы с последующим превращением этих частиц. Однако в работах [33, 54—56] превращения парафиновых углеводородов даже в условиях обычного каталитического, термического крекинга и пиролиза связывают также с образованием промежуточных свободных радикалов, не имея для этого ни достаточного теоретического обоснования, ни экспериментального подтверждения. В то же время элементарные расчеты показывают энергетическую невыгодность образования свободных радикалов в условиях каталитических и термических процессов до 1000° С при отсутствии специальных факторов их инициирования, а экспериментальные данные часто находятся в противоречии с предположениями о радикальном механизме. [c.169]

Были предложены и другие методы фотохимического хлорирования этана, например хлорирование парафиновых углеводородов под действием актиничного света или света ртутной лампы [c.777]

Фотохимическое хлорирование парафиновых углеводородов в газовой фазе практически не применяется. В тех случаях, когда хлорирование в газовой фазе легко осуществимо, например при переработке низкомолекулярных парафиновых углеводородов, обычно отдают предпочтение термическим или термокаталитическим процессам. [c.144]

Е. Фотохимический синтез сульфиновых кислот из двуокиси серы и парафинового углеводорода [c.505]

Сейчас мы знаем, что различия в реакционной способности парафиновых и ароматических углеводородов носят относительный характер. Кроме того, в последнее время найден ряд очень гладко протекающих фотохимических и каталитических реакций парафинов, уже имеющих существенное промыщленное значение, в которые ароматические углеводороды не вступают. [c.531]

Фотохимическое сенсибилизированное ртутью окисление парафиновых углеводородов при низких температурах [c.447]

Хлорирование парафиновых углеводородов проводят в паровой и в жидкой фазах различными способами нагреванием реакционной смеси термическое хлорирование), в присутствии различных катализаторов каталитическое хлорирование), при специальном освещении компонентов реакции фотохимическое хлорирование). [c.175]

Весьма важным методом переработки парафиновых углево-дородов является хлорирование, которое может осуществляться фотохимическим, каталитическим и термическим способами. Известно большое количество катализаторов, используемых для гомогенного хлорирования (хлористый нитрозил, хло- [c.497]

Методы хлорирования. Хлор медленно реагирует с парафиновыми углеводородами в темноте при нормальных температурах, поэтому хлорирование осуществляется активированием хлора посредством нагревания, света или катализаторов. В промышленности применяют термические и фотохимические методы, и в зависимости от способа активации процессы классифицируются как фотохимические жидкофазные, термические жид-кофадные, фотохимические нарофазные или термические парофазные. [c.56]

Алкилсульфонат образуется фотохимическим сульфохло-рированием парафиновых углеводородов. Водные растворы сульфоната обладают такими же свойствами, как сульфонолы НП-1, НП-З. [c.55]

Фотохимический процесс можно применять также для хлорирования высокомолекулярных, твердых при нормальных условиях, парафиновых углеводородов, например парафинов нефтяных или синтетических Фишера-—Тропша, а также для хлорирования высокомолекулярного контактного парафина и полиэтилена. Для хлорирования сырья с температурой плавления ниже 70° можно пропускать хлор при облучении ультрафиолетовым светом в расплав или растворяя исходное сырье в четыреххлористом углероде. Так, например, хлорированием 3%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде можно получать продукт, содержащий 73% хлора, имеющий температуру размягчения выше 200° и разлагающийся выше 230°. [c.148]

Для фотохимического окисления парафиновых масел в жирные кислоты были предложены передаточные катализаторы, например антрахинон, вместе со вспо-могательным-и катализаторам-и, наприм ер едким кали или натром, гидроокисью кальция, абсорбирующим древесным углем, который может быть покрыт солями или окислами металлов, а также неорганическими гелям-и [c.1010]

Сульфохлориды образуются также, наряду с продуктами хлорирования, при одновременном действии хлора и сернистого ангидрида на парафиновые углеводороды при невысоких температурах и облучении ультрафиолетовыми лучами (фотохимическая реакция) [c.298]

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают нри перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который нри облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное нреимуш ество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, нозволяюш ее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки. [c.112]

При фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов или реакции газообразной смеси хлор — водород светопоглощающим компонентом является только хлор. Легко можно показать, что смесь хлора с углеводородом дает практически такой же спектр поглощения, как одни хлор. [c.141]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

Технологическая схема получения алкилсульфонатов способом фотохимического сульфохлорирования изображена иа рис. 98. Хлор, полученный испарением жидкого хлора, и газообразный SO2 в 5%-нэм избытке подают в низ сульфохлоратора I через распределительные трубы они барботируют через слой жидкости, за-полнякщей колонну. Туда же вводят свежую парафиновую фракцию и непревращенный углеводород, отделенный от продукта. Тепло реакции снимается в выносном холодильнике 2, через который реакционную смесь прокачивают насосом 3. Отходящие из колонны газы состоят из НС1 и непревращенного SO2. Они поступают I. блок очистки 4, выполненный так же, как в процессах хлори[ования в нем НС1 поглощают водой с получением концент- [c.339]

Найдены условия каталитического, автокаталитического и фотохимического окисления парафиновых углеводородов в жидкой фазе кислородом воздуха при сравнительно низких температурах [45— 54]. В этих условиях г.ттубпкяя окислительная деструкция парафи- [c.57]

Фотохимические реакции характеризуются квантовым выходом, т. е. отношением числа молекул, вступивших в реакцию, к числу поглощенных квантов на стадии зарождения цепи. Значение квантового выхода может колебаться в широких пределах. Например, при фотохлорировании парафиновых углеводородов в жидкой фазе квантовый выход составляет свьш1е 100 ООО, а при фотохлорирова-нии метильной группы в толуоле — только 2000. [c.151]

Соотношение первичных и вторичных сульфохлоридов в продуктах реакции близко к получаемому при фотохимическом хлорировании парафиновых углеводородов [76, 74] в процессе получения керилбензола. [c.432]

При действии сернистого ангидрида и кислорода, взятых примерно в молярном отношении, на циклогексан или парафиновые углеводороды с 6—8 атомами углерода и проведении реакции при 20—30° с облучением ультрафиолетовым светом (фотохимическая реакция) происходит образование алкан-надсульфокислоты, которая превращается далее в сульфокислоту по следующей схеме [c.86]

В 1936 г. Рид и Горн установили, что при совместном действии хлора и сернистого ангидрида на парафиновые углеводороды при 20—ЗО и освещении ультрафиолетовым светом (фотохимическая реакция) или в присутствии инициаторов (перекиси) удается получать хлорангидриды алкансульфокис- [c.87]

Химические данные лучше согласуются со структурой (б), так как N264 можно использовать для диазотирования ароматических аминов 3 или для нитрования ароматических и парафиновых углеводородов (хотя последняя реакция дает обычно плохие выходы). В случае толуола легче нитруется боковая цепь, чем ядро, и кроме того, процесс ускоряется фотохимически . [c.75]

Амины. Устойчивыми продуктами фотохимического разложения первичных алифатических аминов являются водород, аммиак, парафиновые углеводороды, следы альдегидов и полимеры, получающиеся, повидимому, из щиффовых оснований Газообразный азот не образуется. Бэмфорд доказал образование атомарного водорода при фотолизе метиламина путем прибавления пропилена к реакционной смеси. Он показал, что при этом образуется гексан и больщие количества полимеров. [c.137]

Фотохимическое разложение кетонов. В гл. VI была упо мянута работа Бамфорда и Норриша, которые показали в 1937 г., что в растворах парафиновых углеводородов не наблюдается нормального фотохимического разложения ацетона, ведущего к образованию окиси углерода и этана. [c.152]

Караш и Эберлей установили, что алкильные радикалы, образующиеся при фотохимическом действии хлора на парафиновые углеводороды, реагируют с сероуглеродом и дают продукты, восстановление которых приводит к тиолам. Они изображают цепь реакций следующим образом [c.198]

Несмотря ш исключительную недостаточность и часто отсутствие по-дроб-ностей в большинстве работ п-о гало-идиро-ванию циклопентановых и- цикл-огекса-новых углеводородов, имеющ-иеся сведе-ния позволяют сделать не-которы е обобщения. Оказывается, что хлорирование происходит гораздо легче, чем бром ирование, особенно в присутствии солнечного или другого фотохимически действующего (химически активногб) света. Как и в случае парафиновых углеводородов, реакция эта -имеет кумулятивный характер продолжительное действие галоида благо- [c.808]

Процесс производства гексахлорциклогексана имеет много общего с жидкофазным фотохимическим хлорированием парафиновых углеводородов и толуола в боковую цепь. Конструкции хло-раторов те же самые (рис. 38), и для реакции тоже используют газ, полученный испарением жидкого хлора наиболее существенное отличие от типовой схемы жидкофазного хлорирования парафинов (рис. 39) имеется на стадии переработки реакционной массы. Гексахлорциклогексан чувствителен к действию повышенных температур и отщепляет НС1 уже при 120—150 °Сз сдай — СвНзС1з + ЗНС1 [c.207]

Впервые фотохимическая реакция в промышленном масштабе была осуществлена для сульфохлорнрования парафиновых углеводородов. Сейчас известны фотохимические процессы суль-фоокисления, хлорирования и нитрозирования парафинов и других веществ, освоенные промышленностью. Внедрение в промышленную практику фотохимических процессов, имеющих часто неоспоримые преимущества перед термическими реакциями, сдерживается в основном отсутствием достаточно мощных источников излучения. Преимущество фотохимического инициирования реакции, при котором концентрация активных частиц и скорость реакции не зависят от температуры, а определяются только интенсивностью излучения, заключается в том, что при фотохимическом процессе в значительной степени предотвращаются различные побочные реакции, протекающие при повышенной температуре. Фотохимическое инициирование цепных реакций устраняет период индукции. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология