Реакции бутана и бутилена

Дегидрирование н-бутана в дивинил протекает последовательно вначале н-бутан превращается в бутилены по реакции СНз-СН2-СН2-СНя СНз-СН = СН-СНз + Н2 -а затем в результате дегидрирования н-бутиленов образуется дивинил по реакции [c.235]

Промышленные процессы дегидрирования бутана. Дегидрирование бутанов до бутиленов проводится обычно при температурах от 540 до 600° С и давлении около одной атмосферы или ниже. Для реакции дегидрирования, идущей с поглощением тепла, требуется около 560 ккал на килограмм бутана и промышленные установки дегидрирования должны обеспечивать подвод такого количества тепла. В Соединенных Штатах Америки в настоящее время применяются две технологические схемы процессов каталитического дегидрирования бутана. В установках фирмы Филлипс Петролеум Компани тепло, необходимое для проведения реакции, подводится посредством обогревания горячим топочным газом двухдюймовых трубок с катализатором. В установках Гудри процесс осуществляется короткими циклами за счет тепла, выделяющегося во время регенерации катализатора. [c.199]

Смесь бутан-бутиленов каталитического и термического крекинга составляется таким образом, чтобы соотношение изо- бутана и бутиленов в сырье, поступающем на алкилирование, в среднем составляло 1,2—1,25 1. При этом серной кислоты расходуется 21%. При уменьшении отношения изобутана к бутиленам в сырье расход серной кислоты повышается за счет побочных реакций (полимеризации и т. п.). [c.173]

На рис. 11 (стр. 105) показано влияние температуры на равновесные концентрации бутанов, бутиленов и дивинила. При составлении этого графика и табл. 22 было сделано допущение, что свободные энергии образования всех четырех бутиленов одинаковы при любой температуре, однако это не соответствует действительности. В табл. 28 приведены более точные уравнения свободной энергии. Последние уравнения использованы для расчета констант равновесия при постоянном давлении (Кр) и равновесных степеней превращения для двух типичных реакций изомеризации при обычной и более высоких температурах. Полученные результаты помещены в табл. 29, где X обозначает процентное содержание данного продукта в равновесной смеси (транс-бутилена-2 в третьей графе и изобутилена в четвертой графе). [c.127]

Эти смеси в условиях дегидрогенизации бутилена дают возможность получать довольно высокие выходы дивинила. Поэтому интересно выяснить, какую роль играет в реакции бутан, каково соотношение скоростей дегидрогенизации бутана и бутилена, образуется ли дивинил при дегидрогенизации смесей непосредственно из бутана, а также за счет чего образуются побочные продукты и в первую очередь углекислый газ. Поскольку при дегидрогенизации смесей бутилен является промежуточным продуктом и одновременно компонентом исходной смеси, то разрешить перечисленные выше вопросы обычными методами не представлялось возможным. Нами были применены углеводороды (бутан и бутилен), меченные радиоуглеродом и изотопно-кинетический метод [7], не применявшийся ранее к исследованию гетерогенных каталитических реакций и давший, как известно, хорошие результаты при исследовании гомогенных реакций [8]. [c.45]

Было найдено, что до температуры 320—330° С при объемной скорости подачи альдегидного продукта 2 ч вторичные реакции практически не протекают 96—99% масляных альдегидов превра-пл аются в бутиловые спирты (табл. 1). Заметное протекание побочных реакций наблюдается при температуре около 350° С. Основными продуктами разложения при температурах выше 350° С являются вода, бутан, бутилен, пропан, углеводороды Сз—Се и при температурах 400° С и выше — дополнительно к ним — метан, этан, пропилен, двуокись углерода. Выход целевых и побочных продуктов в зависимости от температуры представлен в табл. 2. [c.125]

Пары бутан-бутиленов, перегретые примерно до температуры реакции (около 600°), поступают в батарею реакторов, состоящую из шести контактных аппаратов. В реакторах находится катализатор, обладающий способностью дегидрировать бутан до бутилена и бутилен до дивинила. Реакционные газы из реактора направляются на охлаждение в холодильник-колонну, орошаемую [c.157]

При регенерации масса катализатора, смешанная с особой насадкой, раскаляется за счет теплоты реакции сжигания кокса, и вслед за этим в реактор подают пары бутан-бутиленов для дегидрирования. Реакция дегидрирования поглощает тепло, и катализатор вновь остывает. Таким образом, для проведения процесса дегидрирования в реакторе указанного типа используется тепло, выделяющееся при регенерации. Эти реакторы не требуют подвода тепла со стороны, что упрощает схему цеха. [c.159]

Пары бутан-бутиленов, перегретые примерно до температуры реакции (около 600°), поступают в батарею реакторов, состоящую из шести контактных аппаратов. В реакторах находится катализатор, обладающий способностью дегидрировать бутан до бутилена и бутилен до дивинила. Реакционные газы из реактора направляются на охлаждение в холодильник-колонну, орошаемую маслом. После охлаждения углеводородная смесь, состоящая из непрореагировавшего бутана, бутилена, дивинила, а также во- [c.129]

Алкилирование бутанов бутиленами [164, 174]. При проведении этой реакции на цеолитах LaY распределение продуктов тоже существенно отличается от термодинамически равновесного. Так, при термодинамически рассчитанном количестве 2,2,4-триметилпентена равном 10%, его содержание в продуктах реакции превышало 70% [164]. Аналогичное распределение наблюдалось и при использовании сильных минеральных кислот в качестве катализаторов [166]. Продукты, получаемые на цеолите LaY, существенно отличаются от образующихся на классических катализаторах Фриделя-Крафтса, в присутствии которых одновременно происходят так- [c.97]

Основными реакциями превращения изооктана над изучавшимися катализаторами явились реакции образования бутиленов и бутанов и коксообразования, составляющие 68—70"/о на прореагировавший изооктан. [c.1491]

При этой реакции, однако, наряду с дивинилом, будет получаться и некоторое количество бутиленов, так как между бутаном, бутиленами, дивинилом и водородом существует при дегидрогенизации определенное равновесие (табл. 26). В результате этого оборотные продукты вышеприведенной реакции будут представлять бутан-бутиленовую смесь и, следовательно, начав с бутана, вследствие рециркуляции мы по существу поведем дегидрогенизацию бутан-бутиленовых смесей. [c.243]

Так, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе [246 ] до 320—330 °С гетерогенно-каталитические побочные реакции практически не протекают и л 99% масляных альдегидов превращаются в бутиловые спирты (табл. 4.11). При температуре выше 350 °С в продуктах реакции появляются бутан, бутилен, пропан, углеводороды С., — С , а при температуре выше 400 °С — метан, этан, пропилен, двуокись углерода. [c.157]

А. При использовании серной кислоты не образуется н-бутан. Когда изобутан в присутствии фтористоводородной кислоты алкилируют пропиленом или н-бутиленами, некоторое количество соответственно пропана и н-бутана все же образуется. Реакции (3) в присутствии НР имеют большее значение, вероятно, потому, что изобутан лучше растворим в НР и, следовательно, большее его количество принимает участие в реакции. [c.120]

Для высокомолекулярных н-парафинов, например гексадекана, по данным 1[9], в качестве первичных продуктов образуются пропилен, н-бутан, бутилены и углеводороды С5—Си. м-Бутан и пропилен практически не претерпевают дальнейших превращений. Найденные экспериментально продукты вторичных реакций (метан, этан, этилен, пропан, изобутан, кокс) являются результатом превращения бутиленов и углеводородов С5—С14. [c.87]

Обнаружение этой новой реакции оказалось возможным благодаря нримененню метода меченых атомов. Нам удалось показать, что в условиях, когда равновесие реакции бутан бутилен сдвинуто почти целиком в сторону бутилена, скорость гидрирования б тилена равна скорости дегидрирования бутана. Это кажущееся противоречие законам термодинамики легко объясняется реакцией перехода водорода от бутана к бутилену такая реакция термодинамически возможна, так как началь- [c.215]

А. А. Бал and ии, О. М. Б о гд ано в а, 1 В. Шсагу л янц, М. Б. Нейман и Е-И-Попов ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА КОНСЕКУТИВНЫХ РЕАКЦИЙ БУТАН - БУТИЛЕН - ДИВИНИЛ С ПРИМЕНЕНИЕМ РАДИОУГЛЕРОДА С [c.52]

Исследование консекутиеных реакций бутан — бутилен — дивинил 53 [c.53]

Исследование консекутиеных реакции бутан — бутилен—дивинил [c.57]

Исследование механизма консеку-тивных реакций бутан-бутилен-дивинил с применением радиоуглерода С . [c.207]

Практически при тех же условиях пентаны дают метилтиофены при температуре от 482 до 650°. Изопентан дает 3-метилтиофен. Приблизительно такие же выходы тиофзна получаются при экзотермической реакции дву-окиси серы с бутаном, бутиленом и бутадиеном при 500—600° в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия х ли окиси алюминия — окиси хрома [18]. [c.91]

Серебрякова и А. В. Фрост [3] рассчитали равновесие реакции изомеризации бутана, воспользовавшись результатами своих экспериментальных измерений констант равновесия реакции изомеризации бутиленов, а также данными Фраи и Хеппке [19] по дегидрогенизации бутанов. Однако и эти расчеты окапались но более удовлетворительными, чем расчеты цитированных выше авторов. [c.300]

Алюмохромовые катализаторы, дегидрируюише бутан до бутилена, используются и в реакциях дегидрирования бутиленов до бутадиенов. Отделяя водород от продуктов реакции и возвращая в цикл образовавшуюся смесь бутана и бутиленов, можно получить смесь, содержащую бутан, бутадиен и бутилены. После отделения бутадиена непрореагировавшие бутан и бутилены вновь вводятся в реакцию вместе с подаваемым в реактор бутаном. Процесс рекомендуется проводить над ката- лизаторами, содержащими 18-20% r Q на активной у- или 7/М О при температурах 550-650°С, абсолютном давлении в системе 15-20 см рт.ст, при продолжительности рабочего периода 7-15 мин /5,15,18/. [c.74]

Однако более эффективным методом является дегидрирование бутана в две стадии [6]. Продуктами первой стадии являются неизменившийся бутан, бутилен и неконденсирующиеся газы. Неконденсирующиеся газы сразу же удаляются, а бутан и бутилен концентрируются в системе для улавливания паров, причем получается продукт для второй стадии дегидрирования. К хорошим выходам бутадиена приводят высокая температура и низкое давление дегидрирования бутилена. Катализатором обычно служит активированная окись алюмнния, пропитанная окисью хрома или магния [7, 8]. Пропускание бутана над катализатором при высоких начальных температурах (около 600°) и нормальном давлении при времени контакта 2,1 сек. приводит к высокой степени превращения бутана в бутилен. Высокая начальная температура процесса сводит к минимуму отравление катализатора, возникающее вследствие поглощения влаги во время регенерации. Обычно, когда температура понижается, катализатор теряет активность. Образовавшийся в результате реакции водород удаляют сжатием газообразного бутилена до 7 ат. Последующий контакт бутилена с катализатором такого же типа при 573° и давлении 50 мм в продолжение 0,35 сек. приводит к дегидрированию бутнлена в бутадиен с выходом 35,4%. После удаления неконденсирующихся газов получают бутадиен 18-процентной концентрации. [c.32]

Продукт, собирающийся на дне деметанизатора, переводят в колонну для дебутанизирования. Эта колонна работает под достаточно высоким давлением, так что газы, получаемые на верху колонны, направляются непосредственно на установку каталитической полимеризации. Получаемые газы состоят иа бутанов, бутиленов и более легких углеводородов, образующихся в реакции крекинга (за исключением тех газов, которые отходят из деметанизационной колонны) и содержат от 25 до 28% пропилена и бутиленов. Дебутанизирован-ный термический полимер удаляется со дна колонны. Часть его передается как абсорбирующее масло в деметанизационную колонну, остальной поступает на хранение. [c.706]

Большая часть производимого путем дегидрогенизации дивинила получается двустадийным методом бутан — бутилен — дивинил. Некоторая же часть дивинила производится по Гудри в одну стадию на хром-никелевом катализаторе. Процесс Гудри основан на принципе регенерации тепла эндотермическая реакция дегидрогенизации чередуется с выжиганием кокса, отложившегося на катализаторе [201]. [c.244]

Так, Мамедалиев и др. в лабораторных условиях исследб-вали хлорирование н-бутана, дивинила, бутан-бутиленов [4] с целью получения гексахлорбутадиена. В качестве псевдоожижен-ного катализатора применяли активированный уголь марки АГ-3, мелкодисперсную пемзу, кварцевый песок, перлит. Реакцию вели при температуре 300—500°С. При этом лучшие результаты (71,2% гексахлорбутадиена в катализаторе и производительность реактора 100 г/л час) получают в случае использования в качестве катализатора мелкодисперсной пемзы, занимающей 2/3 реактора диаметром 40—70 мм, высотой 150 см. [c.51]

С. Я. Пшежецкого и сотр. [24—29] — в Физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова, труды других исследователей, относящиеся к 30-м годам [30—36]. В результате уже в 40-х годах удалось найти условия и катализаторы реакции дегидрогенизации бутиленов в дивинил с выходом, близким к термодинамически возможному — 37 % на пропущенный олефин. Удалось найти условия и катализаторы дегидрогенизации бутана в бутилен и использования бутан-бутиленовых фракций для получения дивинила. При этом интересно заметить, что аналогичные работы проводились параллельно в США и привели в конце концов практически к тем же результатам (выход дивинила 30% в расчете на пропущенный С4Н8), хотя в начале 40-х годов американские исследователи [37] еще не достигли таких высоких выходов дивинила они получали диен с выходом лишь 22% на пропущенный и 42% на разложенный олефин у А. А. Баландина [19] в то время выходы дивинила достигали 34 и 77% соответственно. [c.219]

Реакционный газ состоит из бутиленов, водорода, непрореаги-ровавшего бутана и небольшого количества легких углеводородов. Состав газа зависит от времени контакта. При очень малом времени контакта бутан не успевает разложиться. С увеличением времени контакта начинается прямая и все возрастающая до максимума дегидрогенизация без заметного развития побочных реакций. При достижении максимума и с дальнейшим ростом времени контакта развиваются вторичные реакции. Концентрация бутиленов теперь высока, и они могут уже подвергаться дальнейшей дегидрогенизации с образованием дивинила [c.198]

Более селективной является реакция на цирконийсиликатном катализаторе [1, 28] при Т < 450 °С и малом времени контакга (т = 0.6 с) (рис. 4.8), основными продуктами являются тиофен, водород, сероводород и С4-углево-дороды. В присутствии дегидрирующего алюмохромового катализатора среди продуктов реакции обнаруживается также небольщое количество бутантиола (выход ниже 1 мол. %), в газообразных продуктах кроме водорода и сероводорода присутствуют этан, этилен, пропан, пропилен, бутан, бутилен [31]. [c.166]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

Технологический процесс дегидрирования парафинов в соответствующие олефины составляют три основные стадии 1) дегидрирование парафина с регенерацией катализатора 2) выделение бутан-бутиленовой (или пентан-амиленовой) фракции из продуктов реакции 3) разделение этой фракции с получением бутиленов (или изоамиленов). Технологическая схема первых двух стадий изображена на рис. 145 для дегидрирования -бутана и существенно ие отличается от схемы дегидрирования изобутана и изонен-таиа. [c.492]

Выход алкилата определяют по количеству изобутана и бутиленов, вступивших в реакцию. В состав отработанной бутан-бутиленовой фракции входят н-бутан,, иэобута1Н и бутилены, пс во-шедш ие в реакцию. Выход пропана равен его содержанию в исходном сырье. [c.198]

Скорость реакции гомологов этилена значительно меньше, чем скорость реакции самого этилена. Так, чистый пропилен поглощается в три раза медленнее этилена, и выраженная через производительность катализатора скорость получения ацетона составляет 130 г> ч л . Скорость реакции с бутенами еще ниже например, бутан-1 реагирует в шесть раз, а бутен-2 в четьфнаддать раз медленнее этилена. Если эти олефины смешаны с парафинами, как, например, в промышленных газах, то скорость реакции еше ниже. Выраженная через производительность катализатора скорость получения метилэтил-кетона составляет в этом случае примерно 30 г-ч Л . При окислении пропилена образуется 6-8% побочных продуктов пропионовый альдегид, хлорацетон и 1,1-дихлоранетон. Из бутиленов образуются бутираль, З-хлорбутанон-2, 3,3-дихлор-бутанон-2. В обоих случаях образуются небольшие количества продуктов, содержащих на один или два углеродных атома меньше, чем исходный олефин. Нет необходимости говорить, что эти побочные продукты усложняют получение чистых кетонов. Выход ацетона составляет 92-94%, а метилэтилкетона -85-88% /9, 38/. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология