Полиметилметакрилат радиационная

Из физических методов воздействия на поверхность политетрафторэтилена с целью изменения его поверхностных свойств следует прежде всего упомянуть радиационную прививку. Прививка полистирола и полиметилметакрилата на политетрафторэтилен была проведена как непосредственно при облучении в присутствии мономера [6], так и после предварительной радиационной обработки [7]. [c.515]

Для регистрации р-излучения по совокупности измерительных и эксплуатационных характеристик лучшими являются детекторы на основе пластмасс полистирола (ПС), поливинилтолуола (ПВТ), поливинил-ксилола (ПВК) и полиметилметакрилата (ПММА). Основными достоинствами пластмассовых сцинтилляторов являются малое время высвечивания 2-А не) высокая устойчивость к радиационному облучению (10 -10 Гр), воздействию температуры и влаги, механическим перегрузкам стойкость в вакууме, а также слабая зависимость от температуры светового выхода (от -200 °С до размягчения полимера). Некоторые сравнительные характеристики указанных сцинтилляторов приведены в табл. 4ПП. [c.337]

Количественно Р. д. характеризуется радиационно-химич. выходом Сд — числом разрывов цепей, вызываемых поглощением 100 эв энергии излучения. К сильно деструктирующим полимерам относят политетрафторэтилен (Сд 5,5), полиизобутилен (яй5), полибутилметакрилат ( 2,3), полиметилметакрилат (1,4—1,8), целлюлозу (>10). Слабее деструктируют полиэтилен (1,0—1,5), полипропилен (яаО,8), полистирол ( 0,01). [c.124]

При радиолизе растворов полиметилметакрилата в винил-ацетате и стироле скорость полимеризации увеличивается с повышением концентрации полиметилметакрилата и проходит через максимум при содержании его —60% При глубине полимеризации —5—10% полимеризация винилацетата начинает идти с ускорением, что связано, по-видимому, с эффектом геле-образования. Основная фракция полимера, полученного при радиолизе раствора полиметилметакрилата в винилацетате, содержит смесь полиметилметакрилата и блоксополимера. С помощью меченного показано, что средняя длина полиметил-метакрилатной части цепи блоксополимера на —35% меньше, чем в исходном полиметилметакрилате. На основании этого авторы делают вывод о том, что образование —70% блоксополимера инициируется макрорадикалами, образующимися при разрыве полиметилметакрилата по главной цепи. В этом случае обрыв цепи происходит в результате диспропорционирования или передачи. Радиационные выходы радикалов из чистых мономеров составляют для стирола 0,41, для винилацетата 5,65. [c.101]

Подробно изучена радиационно-химическая прививка стирола на предварительно облученный полиметилметакрилат Показано, что относительное количество радикалов, образующихся [c.101]

Ряд привитых сополимеров получен также методом совместного облучения раствора полиметилметакрилата в стироле. Полимеризация стирола подчиняется классическим закономерностям радиационной полимеризации и прививки, но реакция протекает с меньшим радиационным выходом, что свидетельствует об отщеплении боковых активных групп полиметилметакрилата, способных инициировать гомополимеризацию стирола. Установлено, что полимер -содержит в среднем на одну макромолекулу полиметилметакрилата две привитые цепи полистирола. [c.102]

Бетон содержит 6,7% (масс.) полиметилметакрилата, полученного радиационной полимеризацией (у лучи от источника Со). [c.295]

Введение в полиэтилен нескольких весовых процентов бензола уменьшает выход радикалов на 40%, что объясняется передачей энергии или зарядов от полиэтилена к бензолу [247]. Ароматические вещества, введенные в полиметилметакрилат, уменьшают выход радикалов [248] и защищают полимер от радиационной деструкции [249, 250]. [c.317]

X. С. Багдасарьян. Согласно вашим данным, эффективность радиационно-химического процесса зависит от молекулярного веса полимера. В то же время для полиметилметакрилата имеются данные, согласно которым эффективность разрыва связи не зависит от молекулярного веса. [c.213]

Бомбардирование электронами резистов с укороченными цепями и неупорядоченным расщеплением связей ведет к образованию экспоненциального распределения молекулярных весов, которые изменяются от очень малых до больших значений [152]. Селективное растворение облученных участков в проявителе требует большого различия растворимостей полимеров с укороченными и неукороченными цепями. Это может быть достигнуто только в том случае, когда распределение молекулярных весов двух продуктов заметно отличаются. Следовательно, минимум дозы облучения зависим не от первоначального молекулярного веса, а скорее от степени завершения радиационно-химической реакции в полимерном соединении. Именно это определяет необходимость большого количества электронов для достижения того состояния распределения продуктов расщепления, которое было бы в достаточной степени меньше исходного распределения молекулярных весов. Для получения хорошего разрешения и уменьшения случаев образования проколов рекомендуют иметь высокие исходные молекулярные веса, т, е. 1-2-10 для полиметилметакрилата и поли-метилстирола [152], [c.641]

Недавно Шульцем был опубликован обзор, в котором рассматривается облучение полиакрилатов и полиметакрилатов. Александер, Чарлзби и Росс 2 предложили следующий механизм радиационного разложения полиметилметакрилата [c.444]

МОЩЬЮ радиационной прививки. Перед проведением хроматографии с максимально возможной полнотой удаляли примеси гомополимеров путем экстракции или селективного осаждения. Гидроксильные группы полностью ацетилировали для того, чтобы получить поливинилацетат-о-полиметилметакрилат. Установлено, что все привитые сополимеры в среднем имеют одно разветвление цепи в молекуле, а среднечисловая молекулярная масса разветвлений составляет 10 . [c.356]

Бензол, бифенил, нафталин, антрацен, бензантрацен, пирен эффективно защищают полиметилметакрилат (ПММА) от радиационного воздействия [69] при добавлении этих соединении вместе с обычными стабилизаторами в ПВХ, также значительно повышается его радиационная стабильность [70]. 0-, м-, н-терфенилы улучшают радиационную стойкость резин на основе НК и СК [71]. [c.54]

Склонность к вулканизации иолимеров, содержащих в цепи третичные атомы углерода (полипропилен), снижается, а полимеры с четвертичными углеродными атомами (полиизобутилен, бутилкаучук, полиметилметакрилат) вообще не структурируются при обо1учснии. Наличие в полимере феннлькых ядер снижает эффективность радиационной вулканизации, по-види-мому, из-за того, что они рассеивают энергию возбуждения при облучении. [c.181]

Изучение влияния физического состояния на процессы радиационного химического разрушения полимеров показало 4 что при облучении полимеров (поливинилхлорид, полиметилметакрилат и др.) в высокоэластическом состоянии газы успевают выделиться из образцов полимеров, не нарушая их ц осгности. В то же время при облучении полимеров в стеклообразном состоянии образующиеся газы вследствие малых значений коэффициентов проницаемости не успевают выделиться из полимера и разрушают образец. [c.125]

Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сополимер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид 7-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой [c.57]

Хотя радиационно-химические процессы в алифатических спиртах и карбоновых кислотах до некоторой степени изучены (гл. VI), процессы в сложных низкомолекулярных эфирах, по которым можно было бы получить представление о характерных для эфирных групп реакциях, не изучались. Исследование полиакрилатов изомерных бутиловых спиртов, проведенное Шульцем и Бовеем [1], показало, что степень замещения спиртового углеродного атома, ближайшего к эфирной группе, имеет большое влияние на скорость сшивания. Основная часть реакции сшивания, очевидно, проходит через стадию, для которой требуется наличие в этом положении по крайней мере одного водородного атома, хотя и неизвестно, где на самом деле происходит сшивание. Исследование полиметилметакрилата, проведенное Чарлзби [2] (стр. 142 и сл.), показало, что на каждый разрыв главной цепи отщепляется одна эфирная боковая группа и, по-видимому, не обязательно, чтобы обе эти реакции происходили одновременно. Отрыв метильных групп происходит гораздо легче от атома углерода, находящегося в а-положении в разветвленных алифатических спиртах, но эта реакция, если она также преимущественно происходит в сложных эфирах, не дает существенного вклада в процесс сшивания в полиакрилатах. Разветвление у атома углерода в а-положении при кислотной группе, например в полиметакрилатах, значительно увеличивает скорость [c.187]

Из всех полимеров, подвергающЮсся деструкции при облучении, наиболее подробно исследованы полиметакрилаты и особенно полиметилметакрилат. Поэтому рассмотрение процессов радиационной деструкции полимерных цепей целесообразно начать именно с этого класса полимеров. [c.101]

Еще в ранних работах было установлено, что полиметилметакрилат (ПММА) под действием ионизирующих излучений деструктируется, причем разрыв связей в макромолекуле происходит по закону случая [181, 182, 190—194]. Анализ данных по зависимости снижения молекулярного веса полимера от дозы излучения показал, что при облучении ПММА у-лучами Со величина поглощенной энергии в расчете на один акт разрыва цепи составляет 61 эв [185] и 59 эв [195]. Аналогичное значение д = 59 эв было получено из данных по облучению ПММА электронами энергии 1 Мэе при температуре, близкой к комнатной [175]. Значения в пределах 50—81 эв были получены для процесса облучения у-лучами образцов ПММА, предварительно подвергнутых нагреванию при 100° в вакууме [196]. В одном из последних исследований было найдено, что при облучении ПММА у-лучами в вакууме д = = 83 эв [188]. Имеются данные, что а-частицы полония малоэффективны в отношении радиационной деструкции ПММА, д в этом случае составляет 263 эв [197]. Этот факт был объяснен одновременным разрывом нескольких связей в сравнительно коротком отрезке молекулярной цепи полимера вследствие высокой плотности ионизации в треке а-час-тицы. При облучении ПММА при комнатной температуре электронами энергии 2 Мэе и у-лучами для д были получены значения 55 и 71 э соответственно [197]. Таким образом, экспериментальные данные показывают, что действие на ПММА быстрых электронов и у-лучвй при комнатной температуре в вакууме сопровождается разрывом одной связи в основной цепи при поглощении приблизительно 60 эв энергии излучения. Эта величина энергии разрыва макромолекулы ПММА была использована при количественном исследовании структуры сшитого полиметилметакрилата методом радиационной деструкции [198]. [c.101]

Механизм процесса сшивания полиакрилатов под действием частиц высокой энергии изучен недостаточно. Предположению об активной роли атома водо])ода, связанного с карбинольным атомом углерода, при образовании поперечных связей у полиметилакрилата противоречит факт отсутствия способности к сшиванию у полиметилметакрилат. Кроме того, отсутствие повышенной по сравнению с иолиметилакрилатом способности к образованию поперечных связей у поли-к-бутилакрилата также не согласуется с обш ими закономерностями сшивания в ряду нолиметакрилатов. Возможность образования поперечной связи между боковой группой одной макромолекулы и основной цепью другой для полиакрилатов является, конечно, более вероятной. Поперечные связи, образуюш иеся при облучении между двумя боковыми группами или между боковыми группами и основными цепями, должны разрушаться нри ш елочном омылении в жестких условиях. Экспериментальные данные, подтверждающие это предположение, в радиационно-химических исследованиях отсутствуют, однако часто указывается, что поперечные связи в полиэтилакри-лате, облученном ультрафиолетовым светом, не разрушаются при обработке щелочами [255]. Поперечные связи, образующиеся между макромолекулами по рассматриваемой выше схеме, а также образующиеся в результате взаимодействия свободных радикалов, возникших нри отщеплении атомов водорода от основных цепей макромолекул, не омыляются. Процессы, протекающие под влиянием облучения ионизирующей радиацией, с одной стороны, и ультрафиолетовым светом, с другой стороны, могут различаться, так как первый из этих методов облучения характеризуется большей активирующей способностью. [c.190]

Недавно показана принципиальная возможность радиационного прививания полимерных цепей к поверхности минеральных частиц. Так, Б. Л. Цетлину и др. [104] удалось привить поливинилхлорид, полиметилметакрилат и полиакрилонитрил к углеродной саже и окислам некоторых металлов, облучая эти неорганические соединения в присутствии паров мономера. [c.292]

Интересный метод сшивания различных полимерных материалов был предложен В. И. Гольданским и сотр. [128]. Этот метод основан на обработке сшиваемых поверхностей соединениями лития или бора и последующем облучении тепловыми нейтронами. С помощью этого метода было осуществлено локализованное на поверхности радиационное сшивание многих пар полимеров тефлон — полистирол, тефлон — полиметилметакрилат, полистирол — полиметилметакрилат, полиэтилен — полистирол, полиэтиленполиметилметакрилат. Согласно [128], одним из возможных механизмов такого сшивания является механизм точечной сварки за счет значительных местных ра-зогревов в треках продуктов ядерных реакций Ы (п, а)Т или В10( ,а)ЬГ. [c.292]

Преимущественно деструктирующие полимеры. К ним относятся полиизобутилен, поли-а-метилстирол, бутил-каучук,, Политетрафторэтилен, политрифторхлорэтилен, целлюлоза и ее производные, полиметилметакрилат, еоли-винилиденхлорид, полипропиленоксид, полиформальдегид, полиэтилентерефталат, полиуретаны и др, В табл. 34.5 приведены данные о радиационно-химических выходах сшивания и деструкции в некоторых полимерах. [c.295]

Радиационная деструкция приводит к падению предельных механических показателей (0р, бр), которые монотонно уменьшаются с дозой. В то же время облучение может не влиять на модуль упругости, а в ряде случаев — увеличивать его. Эти закономерности проявляются при облучении преимущественно радиационно-деструктиру-ющих полимеров, например политетрафторэтилена, полиметилметакрилата. В табл. 34.7 полимерные материалы расположены в ряды по радиационной стойкости в качестве критерия выбрана доза, при которой пределы прочности или деформируемости материала уменьшаются в 2 раза. [c.298]

Коэффициенты радиационной защиты F полиметилметакрилата антирадными добавками по вязкости [c.308]

Из приведенных на рис. 1 кривых видно, что с увеличением дозы количество привитого сополимера увеличивается. Следует, однако, отметить, что при этом увеличивается и количество одновременно образующегося гомополимера, особенно в случае полимеризации метилметакрилата и винилацетата, характеризующихся большой скоростью радиационной полимеризации в массе [2]. Так, например, прививка к перхлорвинилу 24вес. % полиметилметакрилата сопровождается образованием 93 вес.% гомонолимера последнего. [c.177]

В последних работах сообщается о получении привитых сополимеров путем радиационной сополимеризации следующих систем полиметилметакрилат—акрилони-трил , полиизобутилен—стирол , полиметилметакрилат—винилпирролидон, поливинилпирролидон— акрилонитрил , натуральный каучук—метилметакрилат , полиэтилен—метилметакрилат (или винилкарбазол), полиэтилен—акрилонитрил (или акриламид) . [c.121]

Согласно литературным данным, в США и Англии изготавливаются в промышленных масштабах для использования в дозиметрии окрашенный полиметилметакрилат и бумага, покрытая поливинилхлоридом, содержащим краситель 1427, 437]. По изменению их окраски можно определять дозы в пределах от 0,1 до Ъ Мрад. В США для измерения доз различных видов излучения широко применяются выпускаемые промышленностью пленки из целлофана, содержащего некоторые красители [312, 352, 353]. Эти пленки обесцвечиваются под действием излучений. Степень обесцвечивания находится в линейной зависимости от величины дозы при ее изменениях от 0,1 до 10 Мрад. Все эти системы характеризуются независимостью показаний от изменений мощности дозы и температуры во время облучения, а также отсутствием эффекта последействия. До облучения они могут храниться в темноте в течение длительного времени. Эти системы используются для определения доз электронов и пространственного распределения поглощенной энергии в облучаемой среде. С их помощью контролируются процессы радиационной обработки различных материалов в производственных условиях. Для решения аналогичных задач в Институте физической химии им. Л. В. Писаржевского АН УССР был разработан метод химической дозиметрии, основанный на применении пленок из окрашенного поливинилового спирта [94]. Кроме того, был тщательно проверен и усовершенствован [40, 41 ] предложенный в свое время Гебелем [345] способ дозиметрии при помощи пленок из непластифицированной триацетилцеллюлозы. [c.56]

Синдиотактическую П. к. (т. пл. 230—260°) получают гидролизом ПОЛИ-1, 3, 5-трифенилбензилмет-акрилата или радиационной полимеризацией метакриловой к-ты при низких темн-рах. Изотактическую П. к. получают гидролизом изотактич. полиметилметакрилата. [c.97]

Начальный радиационный выход образования катион-радикалов в углеводородном стекле равен 0,16 (трифениламин, 0.005 моль1л) на 100 эв энергии, поглощенной всей системой. Б полиметилметакрилате выход равен 3(ДМФД, 0,1 мольЦ). Эти данные указывают на сенсибилизэционный механизм обра- [c.160]

Радиационное воздействие на полимеры обусловливает возбуждение макромолекул, а также образование ионов и радикалов (см. стр. 182). Появляющиеся свободные радикалы вызывают последующее превращение полимеров по свободнорадикальному цепному механизму. Под радиационным воздействием полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом (полиизобутилен, полиметилметакрилат, политетрафторэтилен и др.), преимущественно деструктируют полимеры, у которых нет четвертичного углеродного атома (полиэтилен, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэфиры и др.), преимущественно сщиваются, структурируются. [c.370]

Деструкция полимера может происходить, как известно, и в результате радиационного воздействия. ТМА был использован для изучения течения процесса деструкции различных полимерных материалов в зависимости от величины дозы излучения и ее мощности [80, 228]. Pia рис. VI 1.4 показаны ТМА-кривые полиметилметакрилата [80]. Опи свидетельствуют о том, что действие радиации на этот полилгер ана.югично влиянию термического воздействия. [c.154]

Уже на начальной стадии этих исследований была установлена зависимость радиационной стойкости полимеров от их химической природы. Было найдено, что такие полимеры, как полиметилметакрилат, полиизобутилен и бутилкаучук, под действием излучения быстро теряют прочность при одновременном снижении молекулярного веса. В то же время другие полимерные материалы (резины на основе бутадиенового, бутадиеннитрильного и натурального каучуков, пластикаты на основе поливинилхлорида) при радиационных воздействиях, наоборот, становятся жестче и при больших дозах могут превращаться в твердые эбонитоподобные вещества (1947 г.). Полимеры, макромолекулы которых содержат ароматические группы (полистирол, бутадиенсти-рольный каучук), обнаружили высокую радиационную стойкость (1951—1952 гг.) [188]. Было показано, что устойчивость пластиков может быть существенно повышена путем введения минеральных наполнителей (1950 г.). Выяснилось, что большую роль в радиационном разрушении полимеров, особенно находящихся в стеклообразном состоянии, играют процессы газовыделения, поскольку образующиеся газообразные продукты создают в образцах внутренние напряжения, приводящие к появлению неоднородностей, вздутий, трещин и пр. (1951 г. [188, 189]). [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология