Платина бутен

Ко второй группе веществ относятся 2-метил-4-метокси-2,3-бутен и диметилацетиленилкарбинол, гидрирование которых почти не ускоряется при нанесении платины, а меняется лишь постепенно порядок реакции [c.166]

Важным результатом сильной адсорбции алкина или диена является ее влияние на концентрацию водородных атомов на поверхности в течение реакции. Водородный обмен обычно происходит во время дейтерирования олефинов он фактически отсутствует или значительно ослаблен при дейтерировании алкинов или диенов это означает, что в последних случаях концентрация водородных атомов ниже. Таким образом, когда присутствует ал-кин или диен, положение равновесия олефин — алкил смещается в сторону адсорбированного олефина по сравнению с положением равновесия, когда эти соединения отсутствуют. Именно по этой причине в катализируемой платиной гидрогенизации бутадиена-1,3 первоначально образованный адсорбированный бутен-1 подвергается значительной изомеризации в бутены-2, тогда как гидрогенизация самого бутена-1 на платине при той же самой температуре сопровождается только слабой изомеризацией. [c.461]

Пять исследованных соединений платины содержат симметрично-замещенные производные этилена, а именно цис-2-бутен (I) и г ис-2-бутен-1,4-диол (И), транс-2-бутен (IH), гранс-2-бутен-1,4-диаммоний (IV) и транс-циклооктен [c.20]

Оказалось, что в замещенных этиленах электронодонорные алкильные (несопряженные) заместители ослабляют связь металл— олефин. Так, например, комплексы бутенов-2 с платиной менее устойчивы, чем этиленовый комплекс. г йс-Бутеновый изомер стабильнее, чем транс-изомер ц с-изомеры, по-видимому, всегда более устойчивы [51, 52]. Для комплексов циклических олефинов с платиной наблюдается возрастание константы устойчивости с увеличением напряжения цикла [53]. Это наблюдение хорошо согласуется с представлением о том, что увеличение силы связи металл — олефин должно приводить к увеличению длины С=С-связи и, следовательно, к уменьшению напряжения цикла. [c.35]

Систематическое изучение этой реакции показало, что ее катализируют серебро, платина и палладий (в состоянии металла), но особенно эффективны титанат и окись свинца. Выход нитрилов и особенно селективность их образования часто вполне удовлетворительны. Поэтому данную реакцию считают приемлемой для практического использования. Примечательно, что на пятиокиси ванадия и окислах тория, церия или алюминия продуктами взаимодействия N0 с низшими н-парафинами при 400— 600 °С являются лишь окислы углерода [156]. Аналогичным образом на закиси меди идет реакция между N20 и пропиленом или бутеном-1 [157]. [c.146]

Изомеризация нормального пентана и гексана в изопарафины приводит к значительному повышению октанового числа. Процесс аналогичен каталитическому риформингу бензино-лигроиновых фракций. В качестве катализатора применяется платина или другой металл платиновой группы на пористом носителе. Условия проведения процесса температура в пределах от 370 до 482 °С, давление от 21 до 49 ат. Бутан превращается в изобутан, который используется как исходное сырье для алкилирования или конверсии в бутен. В качестве катализатора применяется нерегенерируе-мый хлористый алюминий, растворенный в треххлористой сурьме. Температура процесса около 93 °С, давление 21 ат, отношение расходов катализатора и бутана равно 1 1, время контактирования 10—40 мин в жидкой фазе. [c.337]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Перечисленные сопутствующие процессы действительно имеют место в полном соответствии с предложенными схемами. Так, во время восстановления 1,2-диметилциклопентена на оксиде платины из реакционной смеси может быть выделен его 2,3-диметилизомер, а при восстановлении пентена-1 на скелетном никеле - цис- и т/ <з//с-пентены-2. В зависимости от применяемого катализатора, температуры и давления водорода изомеризация алкенов протекает или быстрее, или медленнее, чем гидрирование. На никеле, являющемся активным катализатором изомеризации, при температуре 60-130 °С миграция двойной связи в бутене-1 происходит в 2 раза быстрее гидрирования, а г ис-тр<зА/с-изомеризация бутена-2 - гораздо быстрее миграции двойной связи. Наоборот, на платиновом катализаторе при температуре 20 °С и атмосферном давлении гидрирование гексена происходит в 30 раз быстрее миграции двойной связи. Обмен атома водорода алкена на атом водорода с поверхности катализатора обнаруживается при гидрировании соединений, меченных дейтерием, или при каталитическом восстановлении дейтерием. Наиболее высока скорость такого обмена в аллильных положениях. [c.28]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Растительные и животные жиры транс-1 -Метокси-бу та диен-1,3 Жирные спирты Окис1 Реакции с уч Гидрироваш транс-1 -Метокси -бутен-1 [продукты 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединения Нз] Катализатор Адкинса = 200 бар, 310— 330° С [1138] > платины астием водорода e по С=С-связи PtOa [423] [c.845]

Первоначально не предполагалось подробно рассматривать литературу по гидрогенизации алкенилалкнпов и диалкинов. Однако гидрогенизация такого типа молекул вновь подтверждает влияние термодинамического фактора, что само по себе представляет интерес. При гидрогенизации винилацетилена (СНг = СН—С= СН) на палладии, платине и никеле в качестве основного первоначального продукта реакции образуется бутадиен-1,3 кроме того, также получаются бутены и бутан [57]. То, что распределение продуктов остается постоянным в жидкофазных реакциях до тех пор, пока не удален исходный углеводород, показывает, что винилацетилен адсорбируется сильнее, чем бутадиен-1,3 и бутены. Относительные выходы бутенов и бутана напоминают выходы, получающиеся при гидрогенизации бутадиена-1,3 на этих же металлах (см. раздел П1, Е, 6). [c.437]

Подобно трихлориду родия, трихлорид иридия димеризует этилен до смеси бутенов, а пропилен до смеси изогексенов [118]. Активность иридия резко возрастает в присутствии AlEt l2 [123]. Смесь хлорида платины с алюминийорганическими соединениями превращает пропилен в димеры. [c.225]

Молекулярцо-ситовые эффекты в катализе на углеродных адсорбентах. В результате карбонизации полимеров типа сарана или продуктов полимеризации фурфурола образуются угли с довольно однородными (5—15 А) порами. Эти адсорбенты выступают как селективные катализаторы в отношении линейных и разветвленных парафинов [53—55]. Селективные катализаторы гидрирования на основе этих углей получают, либо добавляя платину в мономер фурфурола до полимеризации, либо нанося на обычный катализатор жидкую полимерную ппентгу, TTof irp. этого проводят 4-часовую карбонизацию при 600° С. На катализаторе, приготовленном по первому способу, гидрирование при 25° С смеси пропилен, бутен-1, изобутилен и З-метилбутен-1 идет с 100%-ной селективностью гидрируются только первые два компонента. На втором катализаторе линейные олефины гидрируются в 10 раз быстрее, чем разветвленные. Молекулярно- ситовое действие становится егце более четким после отравления платины на внешней поверхности те ет-бутилмеркаптаном [55]. По мнению авторов работ [56—58], углеродные катализаторы имеют щелевидные поры, которые доступны для таких относительно плос-, ких молекул, как циклопентен, и недоступны для более крупных молекул разветвленных олефинов, например 3-метилбутена. В этом отношении углеродные молекулярные сита значительно отличаются от цеолитов, которые обладают порами круглого или эллиптического сечения. Авторы работы [59] показали, что скорость гидрирования пропилена на углеродных молекулярных ситах лимитируется диффузией. [c.332]

Циглер с сотрудниками [1] впервые установил, что при реакции (С2Н5)дА1 с этиленом в присутствии коллоидного никеля образуется бутен-1. Подобное влияние оказывали кобальт и платина. Процесс протекает как каталитический при 100—120° С и 40—60 ат и приводит к высокому выходу бутена-1 (>90%). Для устойчивой работы катализатора рекомендовано добавлять к нему небольшое количество ацетиленовых углеводородов. Обзор ранних работ по димеризации этилена приводится в [2, 3]. [c.175]

Л -бромсукцинимидом [373] бутан [372а] бутен 372а] ионное [377] катализаторы сера [381] селен [381] сульфиды [380] платина [381] переходные металлы [382] каталитическое [375] окислительное углеводородов [377а] [c.54]

Исчерпывающее гидрирование сопряженных диенов ирово-дят, используя в качестве катализатора никель, платину или палладий. Анализ частично гидрированного бутадиена показывает присутствие бутена-1 и цис- и грйнс-бутенов-2 их количества зависят от используемого катализатора. [c.206]

Однако известны примеры, из которых видно, что путем подбора материала электрода можно изменять соотношение скоростей параллельных реакций очень сильно — вплоть до полного подавления отдельных реакций. Примером исследованных реакций такого типа является электровосстановлепие 2-бутин-1,4-диола, которое приводит к цис- и тракс-изомерам 2-бутен-1,4-диола. Сакума [57 нашел, что на катодах из меди, серебра, никеля, кобальта, платинированной и палладированной платины получен только г ыс-диол, а на катодах из свинца, олова, кадмия, амальгамированной меди получен только транс- щол. На цинковом катоде наблюдалось образование смеси изомерных цис- и транс-дшоаов или только транс-]щол . [c.105]

Ненасыщенные соединения (этилен и бутен-1) [41] адсорбируются на никеле и платине с образованием ассоциативно хемо-сорбированных соединений типа М—СН2—СН2—М и СН3— СН2—СН—М—СН2—М и частично соединений М—СН= СНМ, М2СН—СНМ2 и M H= RM (где М-атом металла, R - алкил). [c.70]

Крамер и Линдсей [256] убедительно доказали, что система Н2Р1С1б — ЗпСЬ — Нг в метаноле при 25 °С катализирует изомеризацию и гидрирование бутенов по механизму, включающему ступенчатое присоединение двух атомов водорода и обратимое образование алкильных производных платины, (36) и (37) [ср. реакции (11) и (12) в разд. 2.3]. Тот факт, что все реакции гидрирования, катализируемые платинооловосодержащими комплексами, сопровождаются интенсивной изомеризацией, указывает, по-видимому, на ступенчатое присоединение водорода в этих системах. В дейтерированном метаноле СНзОО наблюдается [c.29]

В 1949 г. Райт и Тэйлор [9] исследовали эту же реакцию более подробно с применением никель-окиснохромового катализатора в интервале температур 100—225° и доказали, что происходит ступенчатый обмен и диссоциация метанов. В 1950 г. Туркевич и сотрудники [10] изучали обмен и дейтерирование этилена на никелевой проволоке и получили неожиданный результат оказалось, что образующийся первоначально этан содержит значительную долю СаНб. Работы в этом направлении вызвали большой интерес, и в 1951 г. было опубликовано большое число исследований. Среди них было сообщение Каудера и Тэйлора [11] об обмене пропана и дейтерия на платинированной платине, описание подробных опытов Кембола [12] по изучению обмена метана на конденсированных пленках никеля, результаты, полученные Томпсоном с сотрудниками [13] для целого ряда углеводородов от метана до н-бутана на кобальт-окисноториевом катализаторе Фишера — Тропша, и исследование Тэйлора и Дибелера [14] сложных реакций, протекающих между бутенами и дейтерием на никелевых проволоках. Предварительное сообщение об этом исследовании было опубликовано теми же авторами [15] в 1948 г. [c.249]

Направление реакции определяется ее условиями и особенно соотношением между водородом и мономером, температурой, давлением и, что весьма суш,ественпо, активностью катализатора. На обычных катализаторах— пал ладии, платине или никеле Ренея—в ш,елочном растворе и прп рабочем давлении до двух атмосфер бутадиен гидрогенизируется преимущественно в бутен (см. табл. 13). Температура реакции поддерживается около —10 [3061]. [c.590]

Было найдено, что если в присутствии платины, палладия и никеля присоединять при комнатной температуре 0,14—0,28 моля Нг к 2-метил-бутену-1 и 3-метилбутену-1, то в присутствии платины имеет место только гидрирование, в присутствии же никеля кроме присоединения водорода происходит перемещение двойной связи к середине молекулы с образованием 2,5—4,5% 2-метилбутена-2 в присутствии палладия степень изомеризации достигает 32,2% для З-метилбутена-1 и 92% для 2-метилбутена-1. И в том и в другом случае образуется наиболее термодинамически устойчивый 2-метилбутен-2. 2,5-Диметилгексен-З в присутствии палладия в таких же условиях на 71% превращается в 2,5-диметилгексен-2 [62]. [c.40]

В этой связи ряд а-гексенов (гексен-1, 2-метилнентен-1, З-метилпентен-1, 2,3-диметилбутен-1) был исследован в условиях неполного гидрирования в присутствии платины и палладия в жидкой и паровой фазах [444, 445, 463]. Оказалось, что скорость миграции зависит от числа атомов водорода в аллильном положении. Действительно, гексены, имевшие по два таких атома (гексен-1 и 2-метилпентен-1), изомеризовались легче гексенов лишь с одним аллильным водородом (З-метилпентен-1 и 2,3-диметил-бутен-1). [c.32]

Юнг с сотр. [9] показали, что бутадиен, в полном согласии с данными Лебедева, гидрируется по типу П в присутствии четырех катализаторов платины (из окиси платины), палладия (из окиси палладия), палладия (нанесенного на сульфат бария) и скелетного никеля. Юнгом также была констатирована меньшая избирательность гидрирования в присутствии платины по сравнению с палладием. Кроме того, Юнг указывает, что в процессе гидрирования возможна миграция двойной связи у моноолефинов так, при гидрировании на 20% бутена-2 в присутствии катализатора Р(1/Ва 04 было обнаружено, что непрогидрировавшийся остаток состоял из 8% бутена-1 и 92% бутена-2. При гидрировании бутена-2 на 50% также произошла изомеризация. Состав оставшихся бутенов был такой 8,5% бутена-1, 20,5% г ис-бутена-2 и 71% т/оанс-бутепа-2. Если бы подобная миграция двойной связи в процессе гидрирования диенов была общим явлением, судить о механизме гидрирования диенов и искать в этой реакции какие-либо закономерности, зависящие от строения исходного вещества, стало бы делом невыполнимым. [c.576]

Присоединение аминов к координированным моноолефинам (этилену, пропилену, бутену-1) и несопряженным диенам идет в соответствии с правилом Марковникова [ 8-бв] Взаимодействие между аминами (а также р-дикетонами) и тт-комплексами дихлоро-эндодициклопентадиена с платиной (II) или палладием (II) приводит к транс-присоединению по двойной связи без скелетной перегруппировки [ ] [c.89]

Растительные и животные жиры транс-1 -Метокси-бутадиен-1,3 Жирные спирты Окис1 Реакции с уч Г идрироваш транс-1 -Метокси-бутен-1 [продукты 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединения Нг) Катализатор Адкинса = 200 бар, ЗЮ— 330° С [1138] > платины астием водорода ie по С С-связи PtOj [423] [c.845]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология