Исследование соединений платины

Пять исследованных соединений платины содержат симметрично-замещенные производные этилена, а именно цис-2-бутен (I) и г ис-2-бутен-1,4-диол (И), транс-2-бутен (IH), гранс-2-бутен-1,4-диаммоний (IV) и транс-циклооктен [c.20]

Исследование соединений платины(П) и платины (IV), открытие закономерности трансвлияния, разработка и усовершенствование методов аффинажа платины и платиновых металлов, изучение химии актиноидов, создание крупной научной школы — это важнейшие вехи научной и педагогической деятельности Ильи Ильича Черняева, неизгладимые в истории отечественной и мировой химической науки. [c.20]

Полярографический метод, разработанный Я- Гейровским, состоит в том, что раствор исследуемого вещества подвергают электролизу. При этом изучают зависимость силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного напряжения. Исследованию могут подлежать соединения, восстанавливающиеся на катоде (ионы металлов), или вещества, окисляющиеся на аноде (гидрохинон или другие органические вещества). Принципиальная схема полярографа дана на рис. 48. При исследовании соединений, восстанавливающихся на катоде, катодом обычно служит капельный ртутный электрод, представляющий собой ре- зервуар со ртутью, из которого периодически через капилляр капает ртуть. Возможно также применение микроэлектродов из других каких-нибудь металлов (платина и т. п.). На ртути может происходить выделение металла, образующего или не образующего с ней амальгаму. Восстановление металла может идти либо через стадию промежуточного состояния окисления, либо минуя ее. Полярограммы (кривые зависимости силы тока, протекающего через раствор, от величины приложенного к раствору напряжения) в каждом из перечисленных случаев имеют вид, представленный на рис. 49. [c.291]

Научным центром по изучению неорганической химии остается Институт обш,ей и неорганической хйм ии им. Н. С. Курнакова. Помимо традиционных исследований по физико-химическому анализу, солевым равновесиям и комплексным соединениям, здесь в послевоенные годы начали работы по химии отдельных элементов, а также разнообразных соединений. Химию комплексных соединений разрабатывали исследователи под руководством директора института (1941 г.) Ильи Ильича Черняева (1893— 1966). Ученик Л. А. Чугаева, он работал после Октябрьской революции в институте по изучению платины и других благородных металлов. С 1934 г. был заведующим отделом Института общей и неорганической хими . Еще в 1926 г. при анализе комплексов двухвалентной платины открыл явление трансвлияния, объяснившее реакционную способность заместителей во внутренней сфере комплексов. И. И. Черняев и его сотрудники получили различные комплексные соединения платины и платиновых металлов. [c.301]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температу- [c.19]

Хорошее разделение при помощи колоночной экстракционной хроматографии достигнуто при элюировании этих металлов растворами 3—4 н. НС1 найдено в ранее выполненных исследованиях, что именно такие растворы являются оптимальными. Состав экстрагируемого соединения платины определен по зависимости IgD от lg[H l] и lg[TBO] методами экстракционной хроматографии [c.58]

Исследование некоторых комплексных соединений платины методом инфракрасной спектроскопии. [c.238]

Химия комплексных соединений платины разнообразна и сложна. Не будем обременять читателя многозначительными частностями. Скажем только, что и в этой сложной области знаний советская наука неизменно шла и идет впереди. Характерно в этом смысле высказывание известного американского химика Чатта (1960 г.) Возможно, не случайно было и то, что единственная страна, которая посвятила значительную часть своих усилий в области химических исследований в 20-х и 30-х годах разработке координационной химии, была и первой страной, пославшей ракету на Луну . [c.187]

Бесспорное наличие у комплексных соединений платины геометрической изомерии, исключающее возможность исходить из модели правильного тетраэдра, теоретически совместимо с пирамидальной моделью или с моделью неправильного тетраэдра. В связи с этим также было произведено большое число исследований. [c.228]

Укажем, что советским ученым принадлежат исследования структуры комплексных соединений платины (Черняев и др,), комплексны- цианидов (Жданов Г. С. — с.ч. сноску на стр. 512) н различных других комплексных соединений. [c.598]

Большая заслуга в развитии учения о комплексных соединениях принадлежит Л. А. Чугаеву, который выполнил ряд классических исследований по комплексным соединениям платины, осмия и других металлов, а также его ученику — И. И. Черняеву, открывшему закономерность трансвлияния, носящую его имя. [c.262]

Нами был исследован также фотолиз следуюш,их комплексных соединений платины [c.110]

Все структурно исследованные соединения нульвалентной платины относятся к классу фосфинов. Большинство из них содержит также я-олефиновые лиганды, и поэтому в настоящем обзоре они рассматриваются в разделе, посвященном я-комплексным соединениям платины (II часть обзора). Работы по другим фосфинам Pt (О) настолько немного численны, что выделять их в специальную главу, посвященную только нульвалентной платине, не имеет особого смысла. Поэтому мы рассмотрим их в этом разделе вместе с другими фосфиновыми соединениями Pd и Pt, хотя по составу они, естественно не отвечают общему заголовку главы. Исследованные соединения и основные межатомные расстояния перечислены в табл. 4. Все соединения молекулярны в четырех из них комплексы мономерны, пятое содержит кластерные молекулы с четырьмя атомами Pt на комплекс. [c.50]

Поэтому ниже все структурные данные по ВКС палладия и платины расположены в последовательности, отражающей строение металлоцикла (мостикового фрагмента) в целом безотносительно к природе атомов, непосредственно связанных с металлом. Список исследованных соединений и ссылки на оригинальные работы даны в табл. 6—8 и 11. [c.60]

В прошении М-вым указывается, что предполагаемые исследования могут иметь некоторый и практический интерес , хотя главная цель его задачи состоит в применении к платиновым металлам недавно замеченных им теоретических обобщений по отношению к аммиачнометаллическим соединениям, сообщенных в РХО 5 марта 1870 г., т. е. в день составления данного прошения. При этом М-в имел в виду расширение исследований соединений платины и ее спутников, используя просимые платиновые остатки. Автограф прошения и ответ Горного департамента (см. № 2293к) хранятся в ГИАЛО (ф. 14, св. 195, д 6857, л. 1 и 3). [c.290]

К концу 1920-х годов классическим носителем трансвлияння (применительно к комплексным соединениям двухвалентной платины) счита.чась нитрогруппа, а тиосоединения, согласно качественному ряду,— исключением. Это положение подтверждалось в то время всей практикой исследований соединений платины(П). Для комплексных соединений платины(1У) качественный ряд трансвлияния (точнее, располо/кение лигандов в ряду транс-Ак-тивностей) долгое время принимался таким же. Здесь придерживались мнения И. И. Черняева, высказанного им в 1927 г. [68], что ни знак, ни величина трансвлияния не зависят от природы центрального атома. Однако накопившийся к 1950—1955 гг. экспериментальный материал по изучению реакций замещения лигандов, находящихся в пгрякс-положении к N02 -гpyппe в комплексах платшш(1У), противоречил этому заключению. Результаты этих исследований указывали, что трансвлияние нитрогруппы в комплексах платины(П) и (IV) раз.лично [83]. [c.57]

Переписка об отпуске платиновых остатков для химических исследований (стр.649) показывает, что Д. И. после сделанного им 5 марта 1870 г. на заседании Р.Х.О. сообщения о начатых им исследованиях аммиачнометаллических (в частности, аммиачноплатиновых) соединений предполагал расширить исследования соединений платины и ее спутников, находящихся в платиновых остатках. Характерна ссылка Д. И. в связи с просьбой об отпуске этих остатков на тот факт, что Министерство финансов весьма обязательно не отказывало многим иностранным ученым . Смысл этой ссылки таков, что тем более Министерство должно в этом отношении пойти навстречу русским ученым. Характерно и то, что свое прошение Д. И. подал как раз 5 марта 1870 г., т. е. в день его сообщения на заседании Р.Х.О., упомянув в прошении об этом сообщении. [c.669]

Соединения Pt(il). В настоящее время отсутствуют доказательства образования платиной(II) более четырех компланарных связей. Единственными исключениями являются соедипения, упомянутые в разд. 27.9.6. Как и в случае Pt(IV) (разд. 27.9.8), формулы некоторых соединений заставляют предполагать иные координационные чпсла, однако структурные исследования неизменно подтверждают наличие четырех связей. В комплексе [Pt(асас)гС1]К (а) [1] чпсло связей не достигает пяти, так как один пз асас-лпгандов координируется через атом углерода рентгеноструктурное исследование соединения, формулу которого записывали ранее в виде [Р1(МНз)4(СНзСН)2]С12- НгО, показывает, что оно не является примером шестикоординационного комплекса илатины(Н), а имеет вид Pt(NH3)2[ H3 (NH2)NH]2 l2-H20 [2]. Платина образует четыре компланарные связи с двумя молекулами NH3 и двумя молекулами ацетамида (б). [c.391]

Указанная область исследований под давлением представляет большой теоретический и практический интерес. В. Г. Тро-иевым и В. Н. Чулковым [138] было открыто явление восста-повлепия кристаллических комплексных соединений платины п палладия водородом при давлении до 100 атм и комнатной температуре в отсутствие воды. Реакция значительно ускоряется в присутствии катализаторов (платиновой и палладиевой черни) восстановление кристаллических (NHз)2Pd i2 и KoPt(N02)4 происходит со взрывом. Теоретические основы этого явления, по-видимому, еще пе могут считаться в достаточной мере разработанными, [c.81]

Николау и др. [187] сообщили о сигналах ЭПР платины и палладия, нанесенных на уголь. Эти авторы считают, что причиной интенсивного резонанса при g = 2,0034 является образование соединений в результате взаимодействия металла и угля. Интенсивность сигнала ЭПР возрастает с увеличением концентрации Р1 вплоть до 5 вес. %, т. е. максимальной из исследованных концентраций платины на угле. Наблюдалось соответствующее возрастание каталитической активности платинированного угля в реакции гидрирования нитросоединений в амины. Однако требуются, по-видимому, дополнительные исследования этой системы, чтобы подтвердить детали строения соединений, ответственных за ЭПР, и их роль в каталитическом гидрировании. [c.101]

Реакция обмена (39) была описана Крамером и ЛиндсееМ. В совокупности со стадией обратимого образования алкильных соединений платины она объясняет включение дейтерия в олефин [256]. В случае систем, содержащих платину, реакция (39) может протекать через промежуточное производное Р1(1У). На это указывают результаты кинетического исследования реакции (41) [74]. Другой возможный механизм включает восстановление до Pt(0)-комплекса с последующим обратным окислением до Р1(П) [75]. [c.30]

Тиоцианатные мостики. Уже давно известно, что атом серы в ионе тиоцианата может быть мостиком в двуядерных комплексах, особенно в комплексах платины и палладия. Так, например, соединение типа [Pd2(R3P)2(S N)4l следует обязательно рассматривать как содержащее две мостиковые и две немостиковые группы S N. Тщательное исследование частот валентных колебаний N в тиоцианатных комплексах платины и палладия было произведено Чаттом и Данкансоном [24]. Эти исследователи снимали спектры суспензий кристаллических веществ в нуйоле с призмой из фтористого лития. Исследовались следующие три класса соединений 1) одноядерные соединения типа [Pd(R3As)2(S N)2], в которых группы S N не могут быть мостиковыми, 2) соединения указанного выше типа, могущие содержать как мостиковые, так и немостиковые группы, и 3) двуядерные соединения типа [Pt2(R3P)2 l2(SGN)2], в которых группы SGN являются или не являются мостиковыми. Все соединения имеют по крайней мере одну интенсивную полосу в области 2100—2200 Все соединения первого класса поглощают только между 2100 и 2120 см" , тогда как соединения второго класса поглощают и в этой области и между 2150 и 2182 см . Можно, следовательно, предположить, что первый интервал соответствует концевым лигандам SGN, а второй — мостиковым группам SGN. В соответствии с этим заключением было найдено, что пять исследованных соединений третьего класса погло- [c.328]

Чатт, Данкансон и Венанци [25] тщательно исследовали частоты и интенсивности валентных колебаний NH в ряде соединений платины типа траке-[Р1Ь(Ат)С12], где Ат — какой-либо первичный или вторичный амин, Ь — лиганд, влияние которого на связь Р1 — N подлежит исследованию. Все соединения исследовались в разбавленных растворах в четыреххлористом углероде и предпринимались попытки идентифицировать частоты валентных колебаний NH мономеров. Основное предположение сводилось к тому, что влияние связей Ь—Р1 на связи Р1—N должно отражаться в свойствах связей NH. Ряд соображений, которые не могут быть изложены здесь из-за недостатка места, привели к выводам об относительных индуктивных и мезомерных влияниях отдельных лигандов обсуждалась также связь этих выводов с тракс-влиянием. Авторы пришли к заключению, что тракс-влияние лиганда не связано непосредственно с его индуктивным эффектом, электроотрицательностью или тенденцией ослаблять связь в траке-положении к этому лиганду. [c.340]

Эти соединения платины представляют интерес как исходный продукт для получения катализаторов с различными свойствами, в том числе высокоактивной платины, выпадающей прн облучении растворов электронами с энергией 1,2 Мэе [79]. Исследование этих соединений могло бы способствовать развитию представлений о механизме радиолиза, а также об особенностях строения и свойств катализаторов. С этой целью были исследованы рентгенографическим путем приготовленные Л. И. Барсовой вещества типа K2Pt + + С1л-(ОН) где х= 1,2,...,6. О них можно судить по приводимым здесь семи рентгенограммам, полученным на меднол[ фильтрованном излучении в одной и той же камере. [c.176]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

В работах [78, 77] провед о рентгеноэлектронное исследование соединений состава Р1(СНзСОЫН)2Х]п (табл. 3.4) Для этих соединение на основании их химических свойств, аналогичных B i TBaM соединений iRh , была предложена [297] биядерная структура Ptsi Ha ONH) 4X2 со связью Pt—Pt и группами X, расположенными вдоль этой связи. Сте пень окисления платины в этих соединениях должна бдаь равна III. [c.79]

Так, Г. Б. Бокием и его сотрудниками изучены структуры 7 гракс-[Р1(КНз)2С14], торакс-[Pt(NHз)з lз] l НаО, а также транс-и г мс-[Р1(МНз)4С12]С12. Г. Б. Бокий писал, что во всех без исключения случаях наши рентгеноструктурные исследования подтвердили те типы геометрических изомеров, которые им приписывались на основании определения классическими стереохимическими методами. Для комплексных соединений платины в литературе, касающейся рентгеноструктурных определений, нет ни одного случая расхождения результатов в определении типа изомерии комплексов . [c.173]

IV) [в отличие от ее высокой активности в плоских комплексах Р1 (II)], явившаяся предметом обсуждения в некоторых работах [463], нашла естественное объяснение в предположении, что в октаэдрических комплексах группа N02 по стерическим причинам расположена под углами О < а < 90° к осям октаэдра и поэтому не может образовать л-связей с платиной [458]. Это предположение получило экспериментальное подтверждение в рентгеноструктурном исследовании соединения l a -K2[Pt(N02)з lз] [464]. [c.313]

В этой схеме можно совершенно аналогично рассматривать и асимметрию в распределении плотности электронного облака в октаэдрических комплексах [397]. При этом любопытно, что низкая транс-активность группы КОг в октаэдрических комплексах Pt (IV) [в отличие от ее высокой активности в плоских комплексах Р1(П)], явившаяся предметом обсуждения в некоторых работах [402—404], нашла естественное объяснение в предположении, что в октаэдрических комплексах группа МОг по стерическим причинам расположена под углами О < а < 90° к осям октаэдра и поэтому не может образовать я-связей с платиной [397]. Это предположение получило экспериментальное подтверждение в рентгеноструктурном исследовании соединения г И -K2[Pt(N02)з Iз [405]. [c.210]

Работы этого цикла тесно связаны с кинетическими исследованиями окисления платины(П), предпринятыми С. В. Земсковым по инициативе Б. В. Птицына. Они также посвящены экспериментальному доказательству гипотезы об образовании промежуточных соединений между окислителем и восстановителем. Авторами впервые получены количественные данные по кинетике окисления тетрахлоро- и тетрабромоплатоатов, хлорида 2-го основания Рейзе и соли Нейроне, ряда смешанных нлатонитритов и других соединений платины(П). Применялись разнообразные одно-и многоэлектронные окислители. Было обнаружено, что во всех случаях реакция протекает по второму суммарному порядку и по первому — для исходных реагентов (табл. 7). На этом основании было сделано заключение, что реакции окисления протекают через стадию образования платипы(П1) с последующим быстрым переходом ее в окисленное состояние 4- -. [c.37]

Таким образом, из шести пар исследованных соединений типа [PtLjXal, где L — диметилсульфид, диэтилсульфид, тиофан, тио-ксан и пентаметиленсульфид, X = СГ или Вг", в четырех случаях комплексы ifu -конфигурации изомеризуются в соответствующие соединения траке-конфигурации, а в двух случаях, наоборот, наблюдается тракс- г ис-изомеризация. Следовательно, для бкс-тиоэфирных комплексов платины(П) изомеризация протекает не однообразно. [c.145]

Широкие исследования, связанные с синтезом комплексных соединений платины и изучением их, проведены советской школой химиков. Обобщенный материал о выделении геометриче- [c.17]

При исследовании термической устойчивости комплексных соединений платины и палладия авторы установили температуру дегидратации комплексных соединений и, в частности, хлоропент-амминоплатенитрата, что четко выражено на термограмме (рис. 7). Это дало возможность открыть существование одноводного гидрата [Р1 (МНз)аС1] (Ы0з)з Н20. Исследование явления изомеризации позволило установить экзотермические эффекты данного явления. Так, для перехода соли Пейроне в соль Рейзе они фиксируются в пределах 210—290 (рис. 8). Исследование влияния внешней сферы на термическую устойчивость комплексных соединений показало, что в ряде пентамминов четырехвалентной платины с различными анионами температура начала разложения для [Р1 (ЫНз)5 С1] С1з равна 170 , для [Р1 (ЫНз)5С1](КОз)з—253 , для [Pt(NHз)5 l]2( 20,)з—175 и для [Р1 (ЫНд) С ] 50401—360 . [c.25]

Структурные данные по соединениям палладия и платины состава МА2Х2, содержащим нейтральные лиганды с донорными атомами азота, в щелом немногочисленны., Формулы исследованных соединений и межатомные расстояния М—lig приведены в табл. 2. [c.20]

Грыс-трифенилфосфин платины Р1(РРЬз)з является, по-видимому, единственным из исследованных соединений этого элемента, в котором координационное число платины равно трем, а окружение имеет вид почти плоского треугольника. [c.50]

Из других соединений платины и палладия, родственных дитиокарбаматам, структурно было исследовано только одно — быс-(этокси-Н-фенилтиокарбамато)-палладий Рй1[ 5С(ОЕ1)МРЫ2. Из данных по ИК- и электронным спектрам соединений семейства Р(1Ь2, где Ь=РН—N—С(0-ал-кил)—8, было сделано заключение, что металл связан с двумя лигандами через атомы серы и азота. Структурное исследование подтвердило этот результат. Как видно из рис. 13в, палладий координирован по квадрату, лиганды образуют четырехчлеН Ные металлоциклы [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология