Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Родий III пиридин

    На карбонилах родия пиридин в весьма широких пределах концентрации — до 75 моль/моль катализатора — не оказывает существенного влияния на скорость реакции гидроформилирования гексена дальнейшее повышение концентрации пиридина вызывает пропорциональное замедление реакции (табл. 4). [c.66]

    В заключение следует упомянуть косвенную гидратацию, при которой олефины вступают в реакцию со смесью из СО и Hj в присутствии соответствующих катализаторов [100], например, они реагируют с СО и водяным паром в присутствии хлористого родия и пиридина [101]. [c.65]


    Пиридин — значительно более слабое основание, чем аммиак. Пиридин образует довольно прочные комплексы с теми же ионами металлов, что и аммиак. Известны комплексы пиридина с ионами серебра, меди (интенсивно синего цвета), никеля, кобальта и др. При образовании подобных комплексов, в отличие от предыдущей группы органических реактивов, не происходит вытеснения ионов водорода. Тем не менее вследствие основного характера этих реактивов равновесие образования комплексов также сильно зависит от концентрации ионов водо рода в растворе, например [c.100]

    Но если такой расчет все-таки произвести, то получится, что од,тах= = 0,95 къТ к разность энергий дипольного взаимодействия при параллельном и антипараллельном расположении диполей двух соседних молекул пиридина в жидкой фазе при 300 К составляет около 2 кв Т, что по порядку величины близко к энергии слабого химического взаимодействия молекул. Такого рода совпадение (при отсутствии до недавних пор надежных экспериментальных методов исследования слабых химических взаимодействий) является одной из причин того, что влияние дипольного взаимодействия между молекулами в жидкой фазе сильно переоценивалось. Другая причина, как будет показано в гл. II, состоит в том, что при описании межмолекулярных взаимодействий обычно не учитывалось влияние реактивного поля, создаваемого полярными молекулами. [c.22]

    Пиридин гидрируется при температуре 25 °С и небольшом давлении водорода на платине, родии и палладии в кислых средах, лучше всего в уксусной кислоте (см. 1.5). При восстановлении на скелетном никеле необходима несколько более высокая температура, чем для бензола. Эту реакцию, как и гидрирование на другом пригодном для этой цели катализаторе - хромите меди, нельзя проводить в спиртовом растворе из-за возможного N-алкилирования продукта. Более эффективно и не осложнено алкилированием гидрирование пиридина на оксиде рутения  [c.58]

    Отфильтрованная сточная фенольная вода коксохимического производства, содержащая 300—500 мг/л фенола. 1870 мг/л связанного аммиака, 200 мг/л рода-нидов, цианиды, сульфиды, хлориды, ароматические углеводороды (крезол, гидрохинон, пиридин, резорцин, пиколин, индол). [c.143]

    При определении кислот часто имеет место влияние веществ основного характера. Примером метода анализа функциональных групп, в котором имеет место такого рода влияние, является определение первичных и вторичных аминов в присутствии третичных аминов ацетилированием уксусным ангидридом, гидролизом избытка ангидрида водой и последующим титрованием образующейся при этом уксусной кислоты. Не вступивший в реакцию третичный амин может отрицательно влиять на титрование уксусной кислоты в водной среде вследствие его основности. Это влияние амина устраняется использованием для титрования среды, состоящей в основном из пиридина. В этих условиях амин не будет в достаточной степени основным и, следовательно, не будет мешать титрованию. [c.30]


    Обладая способностью вступать в различного рода реакции, N-имины пиридиновых оснований в последнее время приобрели важное значение в органическом синтезе. На их основе легко могут быть получены труднодоступные замещенные пиридины, амины, нитрилы, азиды ароматического и гетероциклического ряда, а также некоторые новые гетероциклические системы, которые трудно, а иногда и невозможно, синтезировать другими способами. [c.17]

    Для выделения твердых углеводородов из масляных фракций предложен еще целый ряд растворителей, таких, как алифатические спирты, смеси кетонов с пропаном и пропиленом, хлороформ, тетрахлоругле-род, пиридин, нитро- и хлорнитроалканы, N-мeтилпиppoлидoн с толуолом. Однако пока они имеют очень ограниченное применение, либо еще не вышли из стадии лабораторных исследований. [c.86]

    Наиболее удовлетворительное отделение родия от теллура и других продуктов деления достигается экстракцией родия пиридином из сильнощелочного раствора. При этом в пиридиновый слой, помимо родия, переходят лишь рутений, галогены и в незначительной степени палладий. Рутений и галогены могут быть удалены выпариванием с H IO4 что касается палладия, то трехкратной пиридиновой экстракции родия вполне достаточно, чтобы от него освободиться полностью. [c.596]

    Еще большие возможности появляются при использовании комнлексообразователей. Комплексообразователями могут служить ионы циана и родана, пиридин, ацетилацетон, 8-оксихинолин, бензоилацетон, монофторацетилацетон, трифторацетилацетон, ди-тизон, диэтилдитиокарбамат, купферрон, трибутилфосфат и много других органических веществ. Образуемые с рядом перечисленных веществ внутрикомплексные соединения хорошо растворимы в органических растворителях и плохо растворимы в воде. Благодаря этому можно извлечь катионы из водного раствора путем их переведения в комплекс с последующим извлечением органическим растворителем. [c.237]

    Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и нрямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии [7] в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. [703] нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей аминов среди нативных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах [7, 703] метода потенциометрического титрования — Н. Н. Безингер и сотр. [196], титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов (спектральных, хроматографических, масс-спектрометрических) наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось. [c.125]

    Поэтому в пиридине элект зофильное замещение осуществляется только в р-положение. Фактичес1 и замещение такого рода может быть осуществлено лишь в жестких условиях. Так, бромирование возможно только в паровой фазе при температуре около 300°С, а сульфирование и нитрование может быть проведено лишь с трудом. Попытки осуществления реакции Фриделя—Крг.фтса неизменно приводили к отрицательным результатам. Таким образом, ароматический характер пиридина соответствует больше нитробензолу, чем бензолу. [c.194]

    В присутствии различных конденсирующих средств (уксусная кислота, щелочь, амины) такого же рода конденсация фурфурола имеет место с ле-вулиновой кислотой (26), ацетоуксусным эфиром (27, 28) малоновой кислотой (29) и т. д. Так например, для получения р-(а-фурил)акриловой кислоты рекомендуется (30) проводить реакцию фурфурола с малоновой кислотой в присутствии пиридина. Выход фур ил акр иловой кислоты, образующейся в результате декарбоксилирования фурфурил и денмалоновой, составляет 6 —67%. [c.49]

    Только такие ароматические соединения, сульфирование которых происходит лишь в жестких условиях,—соединения, содержащие заместители второго рода,—можно непосредственно сульфировать серным ангидридом. Однако серный ангидрид, комплексно связанный с пиридином—пиридинсульфотриоксид 5H5N ЗОз (стр. 84), может с успехом применяться для сульфирования многих органических веществ. [c.105]

    Немаловажную роль в технологии производства играют вопросы коррозии. Известно, что металлы в ряде процессов служат катализаторами различных реакций. Поэтому содержание их в реакционной массе может способствовать течению побочных реакций, увеличивать цветность ее и снижать качество целевого полупродукта. Содержание металлов в готовой продукции может обусловить нестабильность ее при хранении. Поэтому для процессов, осуществляемых при участии агрессивных реагентов (кислот, щелочей, галогенов) необходимо обосновывать род конструктивных материалов аппаратуры. Для большинства процессов, применяемых в производстве витаминов, пригодны аппараты, изготовленные либо из эмалированной стали, либо из нержавеющей стали марки 1Х18Н9Т. Однако наряду с этим в синтезе витаминов имеются процессы, для которых указанные материалы непригодны, например, процессы окисления хинолина или 2-метил-5-этил-пиридина азотной кислотой под давлением при температуре выше 170° С. Для этих условий реакции необходимы реакторы из тантала. При сниже- [c.9]


    Исследована экстракция пиридината марганца(11) из рода-нидных растворов раствором пиридина в хлороформе в зависимости от концентраций HG1, пиридина и NH4SGN [1364]. Состав [c.126]

    При действии двуокиси азота на олефины получается смесь различных продуктов присоединения, между тем как в ароматическом ряду только высщие углеводороды, начиная от нафталина, дают нитродигидропроизводны е, которые легко расщепляются с образованием нитроуглевод ю-родов и азотистой кислоты. Анилин и фенолы также легко реагируют с двуокисью азота soo. Изучением процесса нитрования бензола, толуола и других углеводородов двуокисью азота в газообразной фазе при 14—15° занимались Шорыгин и Топчиев . Из пиридина при 115—120° при этом получается р-н и т р оо и р и д и н, а из хинолина при 95—100°—7-н и т р о х и н о л и н. О нитровании толуола двуокисью азота при действии света, в темноте и при н,а-гревании до 108° см. работы Титова [c.301]

    Эти авторы употребляли в качестве средства для перегруппировки хлорангидрид бензолсульфокислоты, ранее употреблявшийся Химаном и. Липовым для перегруппировки бензиламид-оксима и его гомологов, применявшиеся далее и Веге (наряду с хлорангидридами то.пуол- и нафтадаысульфокислот). В щелочной среде или пиридине он также пригоден для осуществления бекмановской перегруппировки второго рода . [c.611]

    Многочисленными исследованиями установлено, что в. присутствии кисл рода в кислых средах эффективность производных пиридина, хинолина, аинлнн имидазолина, фосфор- и серусодержащих соединений значительно понижаете Для большинства из них снижение эффективности связано с участием кисл  [c.54]

    Образование неионогенного соединения из неионогенных компонентов является первой непременной стадией этого типа взаимодействий в растворе. Химия координационных соединений дает многочисленные примеры подобного рода взаимодействий. Так, хлорид алюминия в нитробензоле образует с пиридином эквимолекулярный продукт присоединения А1С1з-Ру. [c.9]

    Хотя в этом направлении опубликовано небольшое число работ, однако было показано [42], что при кипячении иодистого N-метилпиридиния с 10-процентным раствором едкого натра происходит медленное выделение метиламина. Когда же вместо простого алкильного радикала азот связан с сильно отрицательной группировкой вроде 2,4-динитрофенила или циан-группой, гидролитическое расщепление осуществляется легко. Самой известной из такого рода реакций является распад хлористого Н-(2,4-динитро-фенил)-пиридиния (XVIН) на глутаконовый альдегид (XIX) и 2,4-динитроанилин (XX) при обработке сначала холодной щелочью, а затем кислотой. Эта реакция и характер промежуточных продуктов будут рассмотрены более подробно в разделе, посвященном реакциям пиридина с раскрытием цикла (стр. 330). [c.323]

    Аммиак и ненасыщенные алифатические соединения, В поисках новых источников получения пиридина и пиколинов в дополнение к тому, что дает перегонка каменноугольной смолы, был проведен ряд исследований по синтезу пиридинов при каталитических реакциях таких соединений, как ацетилен, ацетальдегид и акролеин с аммиаком или с синильной кислотой. Клайн и Туркевич [107] в своей работе приводят обзор литературы и термодинамические расчеты подобных реакций, а также сообщают некоторые опытные данные, согласно которым таким способом могут быть получены небольшие количества пиридина. Обзор большого количества работ, включая патенты, посвященные подобного рода синтезам, дан также в монографии Майер-Боде, и Альтпетера [1]. В литературе имеются сведения о большом количестве подобных попыток, которые привели к получению небольших количеств пиридиновых оснований. Среди них можно упомянуть о следующих. [c.351]

    В пользу существования такого рода электронного сдвига говорят некоторые реакции иона N-aцeтилпиpидиния. При действии цинковой пыли на смесь пиридина с уксусным ангидридом Димроту [33, 34] удалось выделить 1,1 диацетил-4,4 -тетрагидродипиридил (П1)  [c.375]

    Карбэтоксихроманол-З (IV) не вступает в дальнейшую реакцию с водо-. родом даже после ацетилирования. Дегидратация соединения IV в 4-карб-этокси-Д -хромен (VII) прсизводится уксусным ангидридом в пиридине. [c.271]

    Было сообщено о непосредственном роданировании амино- и оксипиримидинов, -пиридинов и -хинолинов [279]. В то время как в хинолиновом ряду рода ни рование, по-видимому, возможно при наличии одного заместителя указанного типа в пиридиновом ядре, в ряду пиридина и пиримидина их должно быть по крайней мере два. Если по соседству с введенной ти оцианогруппой при-сутствует аминогруппа, то наблюдается идущая с большой легкостью циклиза,-ция в тиазол [4,5-Йпиримидин, как это представлено следующей схемой  [c.234]


Смотреть страницы где упоминается термин Родий III пиридин: [c.192]    [c.192]    [c.145]    [c.194]    [c.175]    [c.298]    [c.268]    [c.767]    [c.170]    [c.69]    [c.47]    [c.263]    [c.79]    [c.15]    [c.606]    [c.634]    [c.663]    [c.666]    [c.410]    [c.375]    [c.483]    [c.483]   
Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.273 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте