Полистирол термодинамические параметры

Таблица 1.148. Параметр термодинамического взаимодействия Хг некоторых растворителей с полистиролом при различных температурах [248]

Растворимость. Кристаллические полиолефины и полистирол не растворяются при нормальных условиях в углеводородах, в то время как аморфный полистирол растворяется во всех известных углеводородах. Это связано с различной энергией взаимодействия кристаллических и аморфных полимеров. В табл. 37.2 представлены основные термодинамические параметры, характеризующие плавление кристаллических полимеров [7, 32, 33], [c.513]

В предположении, что сорбция гидрированных мономеров стеклообразными полимерами подчиняется тем же термодинамическим закономерностям, что и сорбция низкомолекулярных веществ эластичными полимерами, можно рассчитать термодинамические параметры смешения [68]. На этом основании из полученных изотерм сорбции этилбензола полистиролом определили изменение парциальной удельной энтропии полимера АЗг, уд при увеличении содержания наполнителя [58]. Для этого необходимо было знать изменения парциальных удельных изобарно-изотермических потенциалов этилбензола Д51,уд и полимера АОг.уд и изменение парциальной удельной энтальпии второго компонента (полимера). Величина Д0 , уд рассчитывалась из данных по сорбции по известному уравнению [c.26]

Термодинамические параметры растворения полистирола различных молекулярных весов в этилбензоле [c.281]

Известно о повышении электропроводности полистирола и других полимерных диэлектриков в 10 раз при уменьшении давления от 10 до 1,33-10" 2 Па [17]. Скорее всего это связано с удалением кислорода и различных летучих примесей из полимера, а не с действием давления как термодинамического параметра. [c.9]

Цель работы определить удельные удерживаемые объемы различных сорбатов полистиролом и параметр термодинамического взаимодействия полистирола с сорбатами. [c.298]

Поскольку полистирол и полибутадиен относятся к категории термодинамически несовместимых, полимеров, термодинамическая поправка связана здесь с сегрегационным параметром хав (А и В обозначают блоки, которые в свободном состоянии разделились бы на макрофазы), величина которого столь высока, что можно принять эффективную энергию излома бесконечной, т. е. считать для полистирольных блоков /" = 0. Это приводит к полному их распрямлению вот здесь-то обходным путем удается реализовать структуру, которая возникла бы при низкотемпературном переходе второго рода, если бы его осуществлению не мешало структурное стеклование иными словами, этот переход действительно реализуется в результате сегрегации (количественно характеризуемой параметром хав) и воздействия относительно малого продольного градиента скорости у входа в канал экструдера. Впрочем, можно показать, что тот же эффект в других условиях достигается за счет одной лишь сегрегации (28]. [c.223]

Задание. Проанализировать полученные значения параметра термодинамического взаимодействия х полимера с различными растворителями и оценить качество растворения в них полистирола. Полученные выводы сопоставить с известными из литературы данными о растворимости полимеров. [c.299]

Таблица 1.146. Параметр термодинамического взаимодействия Хх полистирола в области низких температур [64]

Таблица 1.147. Параметры термодинамического взаимодействия различных растворителей с полистиролом (Мп = 6 10 ) при 298 К [579]

Таблица 1.149. Параметры термодинамического взаимодействия при различных температурах для системы полистирол—циклогексан [519]

Таблица . 15 . Концентрационная зависимость параметров термодинамического взаимодействия для системы полистирол — этилметилкетон при различных температурах [466]

Таблица 2.60. Параметры термодинамического взаимодействия и морфологические эффекты в смесях полистирола с поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксидом (Ain =1 Ю , = 4,35 10 , jWz = 9,72 10 ) [404]

Таблица 2.63. Параметр термодинамического взаимодействия компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 42Я К [287]

Таблица 2.77. Параметр термодинамического взаимодействия Л полистирола с полибутадиеном и его температурные коэффициенты [524]

Из всего изложенного следует, что наиболее гибкоцепные полимеры характеризуются малыми величинами термодинамических и кинетических сегментов, а у наиболее жесткоцепных — оба эти параметра велики. В то же время для таких полимеров, как полистирол, поливинилхлорид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат и др., кинетическая и термодинамическая гибкость различны. Эти полимеры обладают высокой термодинамической и низкой кинетической гибкостью. [c.72]

Соблюдение термодинамических критериев является необходимым, но не достаточным условием деполимеризации. Для ее развития необходимо, чтобы макрорадикалы с активным центром на конце цепи были достаточно устойчивы, а полимер не содержал бы подвижных атомов водорода, обычно находящихся при третичных атомах углерода. Степень стабилизации активного центра на конце цепи м ожно качественно оценить по величине параметра Q. Данные табл. 7.3 находятся в полном соответствии с таким выводом. В случае полиметилметакрилата выполняются оба условия, способствующие деполимеризации. Поэтому при термическом распаде этого полимера выход мономера близок к количественному. Для полистирола и полиизобутилена выполняется одно из перечисленных выше условий. В продуктах термического распада этих полимеров доля мономера достаточно высока и, следовательно, реакция деполимеризации играет заметную роль среди других реакций продолжения кинетической цепи. В случае полиэтилена (и большинства других полиолефинов) не выполняется ни одно из условий, способствующих деполимеризации. Поэтому при термическом распаде таких полимеров этот процесс практически не протекает. [c.348]

Значения таких термодинамических параметров жидкости, как энтропия, превышают соответствующие значения для находящейся с ней в равновесии кристаллической фазы. При этом разность указанных величин убывает с уменьшением температуры. Существует такая характерная температура (причем Т . < при которой эта разность становится равной нулю. Конкретные оценки, выполненные А. Миллером по известным экспериментальным данным для различных стеклуюпщхся низкомолекулярных жидкостей и полимеров, показали, что избыточная энтропия Д5 исчезает при температуре близкой к величине Твходящей в формулу (2.14) для температурной зависимости вязкости. Интересным исключением является полистирол, для которого Го = 323 К, а Tj = 281( 15)К. Это связано с предположением о том, что при Г о должна исчезать не полная избыточная энтропия Д5, а лишь ее конформационная составляющая s,S < Д 5, связанная с изомерными переходами при вращении групп, образующих полимерную цепь относительно связей в этой цепи. Для полиэтилена и полипропилена различие между и b.S пренебрежимо мало, но в полистироле вращение массивной фенильной группы относительно собственной оси дает существенный вклад в теплоемкость и, следовательно, в Д5, но не в Д -Поэтому для полимеров с массивными боковыми группами в цепи Вязкость должна становиться бесконечно большой, когда исчезает конформационная составляющая избыточной энтропии b.S — О, т. е. при Г = Го, однако из сказанного выше следует, что отсутствие сегментальных движений в цепи макромолекулы может быть не связано с требованием Д5 = О, которое удовлетворяется при более низкой температуре Га. [c.128]

В последние годы стали газохроматографически определять термодинамические параметры также и высокополимерных систем. В соответствии с обычными представлениями высокопо-лимер представляет собой раствор в низкомолекулярном растворителе. При применении газохроматографического метода исследования в это понятие вкладывается обратный смысл вы-сокополимер образует неподвижную фазу, для которой исследуется удерживание низкомолекулярных веществ пробы. Обозначение обращенная хроматография (разд. 3.1) применимо и к этим исследованиям. Изготовление колонок с такими высокопо-лимерами, как полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат, -сополимеры этилена и пропилена или этилена и винилацетата и т. д., проводится обычным способом. При температурах выше (7 +50) К (разд. 3.1) объем удерживания является непосредственной мерой растворимости вещества пробы в полимере. [c.340]

В последние годы в связи с развитием области кристаллических и стереорегулярных полимеров все возраслающее значение приобретают методы исследования свойств растворов полимеров при повышенных температурах. Прежде всего большое число кристаллических полимеров, таких, как политрихлор-фторэтилеи, полиэтилен, полипропилен, полистирол, нерастворимы в обычных растворителях при комнатной температуре. Для этих полимеров измерения должны проводиться при повышенных температурах. Кроме того, повышается интерес к изучению влияния температуры на свойства растворов полимеров. Среди таких работ теоретическое значение имеет исследование влияния температуры на значение второго вириального коэффициента и размеры макромолекул, определение термодинамических параметров в 0-точке, определение размеров изолированной цепи стереорегулярного и атактического полимеров, а также жесткости цепи. И, наконец, некоторые полимеры, такие, как поливинилхлорид и поливиниловый спирт, в растворах при низких температурах образуют агрегаты, которые при более высоких температурах разрушаются. Такой переход удобно проследить, исследуя светорассеяние растворов этих полимеров. [c.380]

В настоящее время продолжаются исследования свойств растворов полимеров. Мяогие работы, выполненные в этой области в 60-е годы, уже были кратко изложены. Из неупомянутых исследований отметим работы А. А. Тагер, В., Е. Древаль и В. М. Андреевой [300—303] по исследованию влияния природы растворителя и его термодинамического сродства к полимеру на овойства концентрированных растворов полимеров и др. В этих работах были изучены реологические и оптические свойства концентрированных растворов полиизобутилена, полистирола и полиэтилена в широно1м диапазоне концентраций, температур, молекулярных весов полимеров, скоростей и напряжений сдвига и типов растворителей. Сопоставление полученных данных между собой, а также с термодинамическими параметрами позволило сделать определенные суждения о структуре концентрированных растворов и о влиянии на нее природы растворителя. Одновременно с этим [c.345]

Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

Параметр термодинамического взаимодействия Xgg/Fs компонентов смеси полистирола с полидиметилсилоксаном при 423 К (281). Параметр термодинамического взаимодействия Х компонентов статистического сополимера стирол — метилметакрилат в различных растворителях (281). Параметр термодинамического взаимодействия Xgg компонентов сополимера стирол — а-метилстирол в различных растворителях (282). Параметр термодинамического взаимодействия (X 5)j p и температура стеклования смесей блок-сополимеров стирол — а-метилстирол с гомополимерами стирола и а-метилстирола при соотношении блок-сополимер гомополимер = 75 25 (мае.) (282). Параметры термодинамического взаимодействия компонентов системы полипропиленгликоль (М == 1050) — по-лиэтиленгликоль М 15000) (282). Параметр термодинамического взаимодействия X [c.9]

Таблица 2.71. Зависимость параметра термодинамического взаимодействия Х23 компонентов тройной смеси полистирол (I) — полидиметилсилоксан (II) — растворитель от концентрации полистирола и молекулярной массы полидиметилсилоксана [578]

Впоследствии было предпринято несколько попыток более строгого рассмотрения рассеяния света как в тройных, так и в многокомпонентных системах, с учетом термодинамического взаимодействия компонентов растворителя между собой и с полимерными молекулами [25—28]. Результаты сравнивались с экспериментальными данными работы [24]. Рид [29] провел новое рассмотрение избирательной адсорбции в тройных системах путем введения в выражение для химического потенциала раствора коэффициента /123, учитывающего тройные взаимодействия всех компонентов раствора. По собственным экспериментальным данным светорассеяния растворов полистирола в различных смесях бензол — циклогексан им вычислены параметр избирательной адсорбции и коэффициент Х123. [c.223]

Для описания степени неравновесности состояния полистирола при Т <С Тg можно ввести дополнительный структурный (скрытый) параметр Z, причем при Т Tg параметр Z однозначно определяется термодинамическими переменными Т и Р, а при Г < Tg он в общем случае играет самостоятельную роль [22]. Тогда, если сравниваются застеклованные полимеры при условии Z = onst, до.т1жно иметь место соотношение [22] [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология