Взаимодействие между компонентами смеси растворителей

Чистота подвижной фазы. Для измерения точных значений Кр следует использовать растворители самой высокой чистоты. Присутствие небольших количеств загрязнений другой полярности может оказать существенное влияние на результаты. Даже в тех случаях, когда начинают использовать другую партию растворителя, полученную от одной и той же фирмы, следует проверять его чистоту. При применении в качестве подвижной фазы смешанных растворителей для каждого хроматографического опыта следует использовать свежую смесь, учитывая изменения в составе, вызываемые различиями в испарении или адсорбции в процессе каждого проявления или различиями в химическом взаимодействии между компонентами раствора. [c.154]

Иными словами, в известных условиях растворитель может не увеличивать, а уменьшать относительную летучесть разделяемых веществ. Это связано с тем, что растворитель взаимодействует не только с каждым из разделяемых компонентов, но оказывает также влияние и на взаимодействие между компонентами, разбавляя смесь и, таким образом, уменьшая это взаимодействие. Если бинарная система сильно отклоняется от идеального состояния, добавка растворителя приводит как бы к уменьшению степени ее неидеальности. В этом случае и оказывается, что в присутствии третьего компонента разделение будет происходить хуже. [c.563]

Пользоваться перегонкой для разделения таких веществ надо с большой осторожностью, так как даже при отсутствии видимого разложения во время дестилляции не исключена возможность взаимодействия между компонентами, свойства которых неизвестны. Смесь разделяют водой и эфиром на нижеуказанные 5 групп можно пользоваться обоими растворителями, так как вещества труднолетучи, а воду и эфир впоследствии легко удалить. [c.215]

Если исследование предполагается проводить в смеси растворителей, то эта смесь приготавливается путем смешивания в точном соотношении тщательно очищенных и проверенных компонентов. Характеристика такой смеси сводится к характеристике ее компонентов однако в используемой смеси ее компоненты могут взаимодействовать друг с другом с разной силой. Кроме того, взаимодействия между молекулами чистого растворителя изменяются в результате смешивания с другим растворителем. В итоге химические и физические свойства смеси растворителей могут существенно отличаться от свойств отдельных компонентов. [c.248]

Иными словами, в известных условиях растворитель может не увеличивать, а уменьшать относительную летучесть разделяемых веществ. Это связано с тем, что растворитель не только взаимодействует с каждым из разделяемых компонентов, но и оказывает влияние на взаимодействие между компонентами, разбавляя смесь [c.402]

Растворитель или смесь растворителей при смешении с эфиром целлюлозы или смолой взаимодействует с активными группами растворяемого вещества. Интенсивность этого взаимодействия зависит от химической природы активных групп растворяемого вещества и молекул растворителя, а также от температуры. В результате взаимодействия между активными группами растворителей и растворяемых веществ лакокрасочное покрытие после высыхания удерживает в течение долгого времени некоторое количество так называемого остаточного растворителя, который временно играет роль пластифицирующего компонента покрытия. [c.458]

Таким образом, если между реагентами и другими компонентами системы имеет место термодинамическое взаимодействие (индивидуальные части этого взаимодействия, как правило, остаются неизвестными), то присутствие этих не участвующих в стехиометрическом уравнении веществ может более или менее сильно повлиять на значения равновесных концентраций. Разумеется, такое положение будет справедливым, если термодинамическое взаимодействие между участниками реакции и другими компонентами системы (сольватация, взаимная поляризация и т. д.) будет наблюдаться стационарно, а не только в момент образования активированного комплекса реакции. Другими словами, влияние постороннего вещества на константу равновесия Кс будет существовать тогда, когда оно образует с реагентами неидеальный раствор (твердый, жидкий, газообразный), или весьма тонкую смесь типа эвтектики. В этом случае силы взаимодействия между молекулами или атомами разных веществ дают иное термодинамическое состояние системы по сравнению с состоянием в отсутствие таких сил. Таким образом, постороннее вещество (катализатор, растворитель) вызывает добавочное поле, которое вносит соответствующее изменение в состояние системы. [c.169]

Подбор подходящей системы растворителей обычно не составляет большого труда. Одним из преимуществ хроматографии в тонких слоях при адсорбционном варианте является то обстоятельство, что, изменяя полярность системы, можно произвольно перемещать анализируемую смесь веществ в область оптимального деления. Как уже указывалось в разд. 1.6.2, системы растворителей одинаковой полярности применительно к данной смеси веществ могут обладать различной разделительной способностью. Это зависит от характера взаимодействия между веществом, растворителем и сорбентом. Для предварительного подбора нужной системы используется метод Шталя [135], согласно которому на пластинку наносят несколько стартовых пятен одной и той же смеси в разные точки. Затем в эти точки с помощью пипетки накапывают небольшие количества различных систем растворителей. Полученные таким образом миниатюрные круговые хроматограммы часто дают возможность судить, какая из систем для данного случая дает оптимальное разделение. Другой быстрый способ оценки заключается в нанесении слоя сорбента на стеклянную палочку или трубку затем на слой наносят смесь веществ, а проявление проводят в пробирке [142]. Если для систем, состоящих из двух растворителей, найти оптимальное соотношение компонентов легко, то для многокомпонентных хроматографических систем это сделать довольно трудно. Для облегчения решения этой задачи польские авторы [158]1 предложили пользоваться диаграммами, вполне доступными в лабораторной практике. [c.65]

Относительная летучесть интересующего компонента разделяемой смеси, которая в принципе всегда является многокомпонентной, зависит прежде всего от свойств компонентов смеси. Учет этой зависимости составляет одну из основных задач теории и практики разделения смесей. Разумеется, и при глубокой очистке веществ рабочим объектом также является многокомпонентная смесь, состоящая из очищаемого вещества и примесей. Однако здесь мы имеем специфическую особенность, которая заключается в том, что исходное очищаемое вещество содержит примеси уже в сравнительно небольших количествах. Обычно для достижения этой цели применяется предварительная очистка вещества. Таким образом, при глубокой очистке веществ приходится иметь дело с разбавленными растворами. В таких растворах содержание каждого из растворенных веществ (примесей) незначительно по сравнению с содержанием растворителя (основное вещество) и поэтому взаимным влиянием примесей в них можно пренебречь. Следовательно, в этом случае разделяемую многокомпонентную смесь условно можно рассматривать как бинарную, состоящую из основного компонента и данной примеси. При этом обычно принимают также, что в паровой фазе (при невысоких давлениях) ввиду ее большой разряженности отсутствует взаимодействие не только между молекулами примесей, но и между молекулами примесей и основного компонента, т. е. тем самым постулируется, что образующийся из жидкости пар представляет собой идеальный газ. Но даже при указанных упрощающих допущениях установление зависимости коэффициента разделения от свойств компонентов такой псевдобинарной смеси представляет непростую задачу. [c.33]

Вообще, как справедливо отмечают авторы работы, причины разделения па три фазы нельзя считать в данном случае точно установленными. Что касается распада гомогенного раствора на две фазы, то авторы дают следующее объяснение этому явлению (в соответствии с тем, что уже говорилось в предадущих главах). Разделение происходит в тех случаях, когда взаимодействие между одноименными молекулами достаточно велико, чтобы превысить энтропию смешения гомогенной фазы. Для полимеров энтропия смешения иже, чем для низкомолекулярных соединений. Энтропия смешения полимеров уменьшается с увеличением молекулярного веса. Следовательно, высокомолекулярные полимерные компоненты будут отделяться при более высокой температуре, чем низкомолекулярные. Еслн такая смесь разделяется, то она образует умеренно концентрированный раствор полимера и практически чистый растворитель. При отделении растворенного вещества с молекулярным весом 540 000 нет большого различия, является ли фаза растворителя чистой или содержит относительно небольшое количество макромолекул с молекулярным ве- [c.144]

Здесь и 2 — объемные юли компонентов 1 и 2 сме-шанного растворителя, с. з - - парцнальны.й удельный объем полимера Х12. н Хгз — безразмерные параметры, учитывающие взаимодействие между молекулами [c.273]

Модель Пьеротти развита для бинарных растворов, компоненты которых могут быть водой, углеводородами или монофункциональными органическими соединениями. Если через R и X обозначить углеводородный радикал и функциональную группу при нем, то в общем виде рассматриваемый бинарный раствор можно представить как смесь RiXi и R2X2. Величина 1п уГ рассматривается как суммарный результат взаимодайствий пар структурных групп, составляющих молекулы растворенного вещества и растворителя. Вклады шести видов парных взаимодействий между разнородными группами R , Х , Ха отражены в шести энергетических слагаемых корреляционного уравнения. Остальные четыре вида взаимодействий между одноименными группами оказалось возможным учесть в уже имеющихся шести слагаемых. [c.122]

Проводится ПО схеме, изображенной на рис. V. 45. Исходная смесь Р, состоящая из компонентов С и О, подается в середину экстракционной колонны, в которую сверху поступает растворитель 82, избирательно растворяющий компонент С, а снизу — растворитель 5ь избирательно растворяющий компонент О. При расчете такого процесса разделения бинарной смеси используется метод, аналогичный методу расчета процесса рактификации бинарной смеси. На осях диаграммы у = х) откладывается относительное содержание разделяемых компонентов в двух растворах. При небольшом содержании в растворителях разделяемых веществ их взаимодействие друг с другом имеет второстепенное значение по сравнению с их взаимодействием с растворителями и можно принять, что каждый компонент распределяется между ними независимо от других компонентов. [c.574]

Если для жидкостей можно избежать применения растворителей, ведя измерения в тонких слоях, то для твердых веществ задача становится гораздо более сложной. Метод приготовления пленок испарением при нагревании в вакууме не является надежным, так как для многих испытанных образцов были обнаружены новые полосы поглощения, что могло явиться результатом различных превращений вещества (образование изомеров, полиморфные превращения), происходящих при испарении [23]. Приготовление взвеси мелко растертого вещества в очищенном парафиновом масле (Ыи]о1) или гексахлорбута-диене в основном пригодно лишь для качественных измерений из-за наличия сильных полос поглощения носителя и из-за невозможности определения содержания вещества с достаточной точностью. То же можно сказать и о различных видоизменениях этих методов [24]. В последнее время рекомендуется новый способ приготовления образцов в виде тонких таблеток. Для этого порошок, представляющий смесь мелко растертого КВг, прозрачного в инфракрасной области, и исследуемого вещества, подвергается в течение 15—20 мин. давлению порядка 20 г. В результате таблетка принимает вид стеклообразной массы КВг с равномерно распределенными вкраплениями частичек исследуемого вещества. Опытная проверка показала пригодность нового метода для количественных измерений [25—27]. Однако надо иметь в виду, что применение спектров поглощения веществ, снятых в твердом состоянии, для анализа жидких фракций, в которых эти вещества находятся в растворенном состоянии, может привести к ошибочным выводам. Имеющиеся опытные данные го ворят о наличии довольно значительных расхождений между ними. Так, для твердых парафинов в области 13—14,5 ц наблюдается дублет, тогда как в жидком состоянии и в растворе изооктана сохраняется лишь одна длинноволновая компонента с резко ослабленной интенсивностью [28]. Не исключена возможность, что аналогичным свойством обладают спектры многих других классов органических соединений с длинными парафиновыми цепями. В настоящее время делаются попытки объяснить эти явления с точки зрения теории поворотной изомерии и особенностей меж-молекулярного взаимодействия в кристаллической решетке [81]. [c.421]

Известно, что в спектроскопическом отношении многокомпонентные системы (например, растворы в бинарном растворителе, представляющем собой смесь неполярной и полярной компонент) характеризуются рядом особенностей, отличающих эти системы от растворов в индивидуальных растворителях. Проявляется это, в частности, в том, что значительное смещение спектров растворенного вещества наблюдается зачастую уже при ничтожных добавках полярного компонента к неполярному. Поначалу этот экспериментальный факт трактовался как следствие образования специфических межмолекулярных связей между исследуемой молекулой и мо. екулами полярного компонента. Однако дальнейшие исследования показали, что описанные закономерности во многих случаях объясняются более простыми причинами, за которые ответственны межмолекулярные взаимодействия универсального вандарваальсовского характера. Важней- [c.129]

Метод распределительной хроматографии, предложенный в 1941 г. А. Мартином и Р. Сннджем, основан на распределении вещества между двумя жидкими фазами (как в экстракции), но одна из них закреплена на каком-нибудь пористом носителе (стационарная фаза), а вторая — является подвижной и продвигается вдоль носителя. Анализируемая смесь растворяется в подвижном растворителе и вносится в колонку. Затем колонка промывается чистым подвижным растворителем. Растворенные вещества по-разному взаимодействуют со стационарной и подвижной жидкими фазами, что и приводит к их разделению. Скорость движения компонентов в колонке будет различной ввиду различия их величин коэффициентов распределения. Чем медленнее движется компонент, тем больще его величина коэффициента распределения. Таким образом, в распределительной хроматографии разделение веществ обусловливается различиями коэффициентов распределения веществ между двумя несмещивающи-мися жидкими фазами. [c.66]

Вследствие нагревания происходит дезагрегация каучука и при постоянном наличии некоторого количества кислорода в смеси имеет место окислительная деструкция его молекул. Сера переходит в расплавленное состойнф и диффундирует каучук, распределяясь в нем более или менее равномерно. С повыщением температуры возрастает содержание активной серы, причем переводу ее в это активное состояние способствуют у скорители вулканизации. Активная сера и каучук вступают й химическое взаимодействие, причем этот процесс идет в двух направлениях 1) присоединение серы с образованием сульфидов, из которых наиболее типичным для предельного состояния является сульфид состава ( sHsS) , и 2) соединение отдельных молекул каучука в пространственную сетку. Пока в смеси содержится жидкая фаза серы, процесс имеет гетерогенный характер. На определенной ступени вулканизации смесь превращается в единую пространственную систему. Основой системы служит сульфидированный каучуковый углеводород, молекулярные цепи которого сшиты мостиками серы или связаны в отдельных местах между атомами углерода непосредственно. В массе этого углеводорода оказывается вкрапленной свободная сера и другие компоненты смеси, не вступившие в химическое соединение с каучуком. Такая замкнутость и единство системы, а также ее многофазный характер и обусловливают то, что вулканизат более прочен, более эластичен, чем сырой каучук, и нерастворим в обычных его растворителях. [c.326]