Влияние температуры на скорость контактного процесса

Тепловой эффект реакции оказывает влияние на производительность контактного аппарата при проведении процесса в стационарном слое катализатора. В этом случае относительно низкий коэффициент теплоотдачи от газового потока к стенке трубы ограничивает скорость теплоотвода. Поэтому при переработке сырья, окисление которого протекает с выделением большого количества тепла, приходится снижать нагрузку по сырью. Это дает возможность поддерживать заданную температуру процесса, но влечет за собой снижение производительности аппарата. При проведении [c.46]

Влияние температуры на скорость контактного процесса [c.171]

В контактных реакторах чаще всего процесс проходит в кинетической или внутридиффузионной областях. Учитывая большое влияние температуры на скорость реакции в этих областях, можно считать, что рещающее значение для увеличения масштаба имеет характер процесса теплопереноса. Этот процесс складывается из теплообмена в жидкости (газе) и в зернах катализатора, теплоотдачи на границе фаз и до стенки аппарата, конвекции в потоке реагентов при высоких температурах следует учитывать также теплообмен лучеиспусканием. [c.466]

На процесс накипеобразования оказывают влияние материал трубок испарителя, чистота обработки их поверхности, температура, скорость движения раствора и пр. В арсенал методов борьбы с накипью можно включить применение зернистых присадок, контактную стабилизацию, стабилизацию подкислением, применение антинакипинов, гидрофобное покрытие поверхности нагрева, умягчение исходного раствора, магнитную и ультразвуковую обработки, применение специальных конструкций аппаратов и др. [c.14]

Рост температуры увеличивает С зо2. и соответственно снижает ДС. Однако кк повышается с ростом температуры согласно закону Аррениуса [см. ч. I, (11.92)]. Поэтому в начале процесса при низкой степени окисления ЗОд с ростом температуры скорость процесса увеличивается (см. ч. 1, рис. 16), а при приближении фактического выхода к равновесному сильнее сказывается влияние С зОз и скорость процесса с дальнейшим ростом температуры начинает снижаться. Уравнения (IV.9) — (IV.12) справедливы для аппаратов, гидродинамический режим которых близок к режиму идеального вытеснения. В частности, их с успехом применяют при технологических расчетах контактных аппаратов с фильтрующими слоями катализатора. Небольшое продольное перемешивание газа в аппарате, которое снижает ДС, учитывается в коэффициенте запаса уравнения [см. ч. I, (VII.29)] Ок = т, по кО торому рассчитывают количество катализатора. [c.130]

При нормальном давлении промышленные контактные процессы осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка сотен (большей частью около 200), т. е. в турбулентной области, но вблизи переходного значения. Лишь для небольшого числа очень быстрых реакций перенос реагирующих веществ к внешней поверхности зерен контакта определяет суммарную скорость процесса. В этих случаях разность температур поверхности контакта и газового потока на начальных стадиях приближается к величине теоретического разогрева. Для реакций, тормозящихся продуктом, перенос к внешней поверхности сказывается лишь на первых стадиях и не влияет существенно на общую интенсивность процесса. Однако разность температур поверхности контакта и газового потока достигает для этих реакций на первых стадиях заметной величины, что сказывается на важном технологическом параметре — минимально допустимой температуре входа газа в контактную массу. При высоких давлениях промышленные каталитические реакции осуществляются при значениях критерия Рейнольдса порядка тысяч и даже десятков тысяч, и, соответственно этому, процессы переноса к внешней поверхности протекают с большой скоростью. Для рассмотренных процессов (синтез аммиака, метанола, ряд реакций гидрирования) не обнаружено заметного влияния процессов переноса к внешней поверхности зерен контакта на суммарную скорость. [c.424]

Характер влияния на скорость процесса и выход продукта таких параметров технологического режима, как концентрации реагентов, температуры, давления, перемешивания, в принципе не отличается от их влияния на некаталитические процессы Важнейшим параметром технологического режима, специфичным для гетерогенных каталитических процессов, является чистота поступающей в контактные аппараты реакционной смеси, точнее отсутствие в ней примесей веществ, отравляющих катализатор. [c.251]

Условия для ведения процесса контактного окисления ЗОг в ЗОз. Изучение влияния температуры на процесс контактного окисления ЗОг в ЗОз показало, что при заданном проценте контактирования скорость окисления с повышением температуры вначале увеличивается, а затем уменьшается. Это объясняется тем, что на скорость окисления ЗОг в ЗОз влияет, с одной стороны, температура, которая повышает скорость, с другой стороны, движущая сила процесса, которая представляет собой разность между общей концентрацией ЗОг в газе и концентрацией ЗОг в состоянии равновесия реагирующей системы эта разность (движущая сила) с повышением температуры понижается. Таким образом, на скорость рассматриваемой реакции действуют две противоположно направленные величины константа скорости реакции, увеличивающаяся с повышением температуры, и движущая сила процесса, уменьшающаяся с повышением температуры. Вначале процесса с повышением температуры преобладающее значение имеет первая величина (константа скорости реак- [c.200]

В лаборатории контактные реакции в газовой фазе проводят в реакторах трубчатого типа. При экзотермических процессах, ввиду легкости перегрева катализатора под влиянием выделяющегося в процессе реакции тепла, реакционная трубка должна иметь, как правило, небольшой диаметр (около 24 мм). При эндотермических процессах трубка может иметь диаметр -60 мм и более, в зависимости от желаемой степени превращения реагентов и скорости их подачи. При экзотермической реакции работают с большим избытком одного из реагентов, главным образом для уменьшения перегрева вещества и связанной с этим возможности сдвига равновесия. Например, при гидрировании применяют 30—40-кратный избыток водорода. Это дает возможность поддерживать требуемую температуру контактирования даже при значительной нагрузке гидрируемого вещества на катализатор. Периодические реакции при повышенном дав- [c.834]

Исследовано влияние различных факторов на скорость быстрой стадии процесса природы адсорбата, природы и степени дробления адсорбента, интенсивности перемешивания, температуры. Установлено, что характер процесса диффузионно-кинетический с преобладающим влиянием внешнедиффузионного переноса. Следовательно, увеличивать скорость начальной стадии адсорбционной контактной очистки жидкости можно и за счет природы адсорбента и степени его измельчения, и за счет интенсификации перемешивания. [c.227]

Несмотря на благоприятное влияние на скорость химических превращений, повышение температуры в практических условиях ограничено целым рядом технологических и экономических факторов. К ним относятся достижение равновесия в обратимых экзотермических процессах протекание побочных реакций термическая неустойчивость реагентов и продуктов реакции недостаточная термическая устойчивость конструкционных материалов, из которых выполнена реакционная аппаратура затраты энергии на создание высоких температур. Так, в производстве серной кислоты контактным методом, при синтезе аммиака, конверсии окиси углерода и т. п. повышение температуры сверх оптимальной значительно снижает выход продукта. [c.100]

Известно, что зависимость скорости контактной реакции от процессов переноса вещества определяется соотношением скоростей подвода реагентов активной поверхности катализатора и химического превращения на этой поверхности. Изменение влияния макрокинетических факторов с изменением температуры в настоящее время подробно изучено [1, 16, 18—20]. Меньше исследована зависимость макрокинетики от давления [11]. Влияние же процессов переноса вещества на скорость гетерогенных каталитических реакций в зависимости от соотношения реагирующих веществ экспериментально исследовалось совсем мало, хотя теоретическое рассмотрение вопроса было проведено во многих работах [17, 21]. [c.121]

Опыты по дегидрированию пропилена проводили на лабораторной установке проточного типа с реактором из кварцевого стекла, заполненным кварцевой насадкой. Температуру замеряли по всей длине реактора хромель-алюмелевой термопарой и милливольтметром. Сырье — пропилен — подавали в реактор из баллона через реометр. Иод вводили в ону реакции из испарителя иода, снабженного электрообогревом. Температуру в испарителе поддерживали с точностью до 0,5 °С. Воздух подавали в нижнюю часть испарителя и замеряли реометром. Воду на разбавление подавали в реактор с помощью шприца, снабженного специальным приводом. Воду предварительно испаряли в отдельной электропечи. Контактный газ отмывали от иода и иодистого водорода раствором щелочи, после чего собирали в газометре. Сырье и контактный газ анализировали на газо-жидкостном хроматографе. В качестве сырья служила пропиленовая фракция следующего состава (в вес. %) пропилен — 85, пропан — 3,9, этан—11,1. Изучали влияние температуры, объемной скорости, количества подаваемого в реакцию иода и разбавления водяными парами на процесс дегидрирования пропилена. Данные по влиянию температуры приведены в табл. 1. [c.6]

Большое значение для развития теории и практики катализа имели работы Г. К. Борескова о влиянии процессов переноса тепла и вещества на скорость контактных реакций и избирательность действия катализатора (развитие метода определения оптимальной пористой структуры катализатора в зависимости от удельной каталитической активности, кинетики реакции и условий ее проведения). Вытекающие отсюда рекомендации нашли широкое применение при разработке способов приготовления промышленных катализаторов [353, 354]. Г. К. Боресковым рассмотрен также ряд общих кинетических закономерностей. На основе введения понятия молекулярности реакции, которая равна числу молекул реагирующего вещества, установлено общее соотношение между разностью энергий активации обратной и прямой реакций и тепловым эффектом реакции. Дано общее выражение для скорости обратимых реакций. Предложен метод определения молекулярности на основе соотношения между величинами термодинамического и кинетического изотопных эффектов. Введено понятие оптимальной температуры обратимых экзотермических реакций и оптимальной кривой изменения температуры с ростом глубины превращения. Предложен метод определения оптимальных температур из кинетических данных. Установлено, что кинетические закономерности [c.64]

Теоретически и экспериментально процесс контактной кристаллизации с использованием газообразных хладоагентов исследован пока недостаточно. Теоретически процессы тепло- и массообмена в камере охлаждения оросительного кристаллизатора рассмотрены в работе [169]. Математическое описание процесса массовой кристаллизации в аппаратах непрерывного действия с газообразным хладоагентом дано в работе [152, 170], где расчетные данные сопоставлены с опытными данными, полученными при разделении изомеров мононитротолуола. Экспериментальные исследования влияния скорости движения и температуры газообразного хладоагента на процесс кристаллизации бихромата калия в барботажном аппарате приведены в работе [171], в работе [172] исследовано влияние различных параметров процесса (времени пребывания, переохлаждения смеси и др.) на производительность кристаллизатора и эффективность разделения ряда органических расплавов. [c.144]

Из ЭТИХ рисунков, иллюстрирующих идеализированную теорию, видно, что вслед за резким изменением температуры и давления, которое газ претерпевает во фронте ударной волны, устанавливается область однородных условий (зона 2). Затем при переходе через контактную поверхность давление газа не меняется, хотя температура слева от этой поверхности падает до очень низкого значения. На практике эта идеализированная картина устанавливается удивительно хорошо, если только размеры труб выбираются нужным образом. Процесс раскрытия диафрагмы, конечно, вызывает в первый момент некоторое перемешивание исследуемого и толкающего газов, вследствие чего граница контактной поверхности выражена не очень четко фронт ударной волны не устанавливается плоским до тех пор, пока он не пройдет расстояние, кратное 5 или 10 диаметрам трубы. Кроме того, в реальных ударных трубах контактная поверхность из-за влияния пограничного слоя неподвижного газа, возникающего на стенке, движется несколько быстрее, чем это можно ожидать но идеальной теории, что, в свою очередь, вызывает слабое затухание или понижение скорости ударной волны. Однако все эти эффекты могут лишь несколько уменьшить (примерно в 2 раза) время экспериментирования (время сохранения стационарных условий) по сравнению со временем, рассчитанным по идеальной теории, но ни в коей мере не создают принципиальных трудностей. [c.144]

При изучении влияния АК на процесс контактно) коагуляции, как и в предыдущей работе, реаген ты вводили в обрабатываемую воду в следующем порядке коагулянт подавали перед загрузкой фильтра, АК вводили непосредственно в загрузку. Опыты проводили при температуре воды 11° С и скорости фильтрования [c.25]

Влияние обдува воздухом отливок при контактной сушке на греющей поверхности в широком диапазоне температур греющей поверхности совершенно различно. В диапазоне низких температур гр до 65—85° С) интенсивность процесса с обдувом несколько выше скорости сушки без обдува (в первом периоде). При более высоких /рр обдув воздухом приводит к снижению интенсивности сушки. В первой области температур обдув оказывает более сильное влияние на интенсивность сушки отливок с большей толщиной. При высоких гр с увеличением толщины интенсивность сушки с обдувом все менее отличается от интенсивности без обдува. [c.295]

Для расчета сроков службы уплотнения изучалось влияние этих процессов на величину контактного напряжения. Изучая релаксацию напряжения при высоких температурах, авторы установили, что относительное изменение контактного, напряжения в диапазоне е=0,15—0,7 не зависит от степени сжатия резины [9]. Это означает, что напряженное состояние не должно влиять на скорость старения. Действительно, относительное изменение контактного напряжения обычных цилиндрических образцов и образцов, моделирующих кольца, совпадает (рис. 14). [c.87]

Для обеспечения такого характера процесса приработки наиболее подходящим является работавшее ранее в двигателе масло оно по своим свойствам в наибольшей степени удовлетворяет поставленным требованиям. Работавшее масло, как было показано в гл. VI, является активной средой, в нем содержатся продукты окисления и механические примеси различного происхождения. В частности, в нем имеется естественная противоизносная присадка, представляющая собой растворенные продукты окисления и механические примеси, снабженные коллоидной защитой из различных продуктов органического происхождения. В первом этапе приработки продукты окисления масла будут ускорять изнашивание во втором эти же продукты будут снижать его скорость. Механические примеси в работавшем масле разделяют поверхности микроконтактов, оказывают буферное влияние, способствуют тонкому диспергированию поверхностей и в конечном счете снижают контактные температуры. [c.184]

Чем выше полярность растворителя, тем больше скорость процесса восстановления НЦГ и тем выше избирательность процесса по образованию оксима. Лучшими растворителями, обеспечивающими более высокую избирательность по оксиму, являются азотсодержащие органические соединения, обладающие основными свойствами, например, циклогексиламин, пиридин и другие, а также аммиак. Влияние аммиака на активность и селективность процесса восстановления НЦГ проверялось на установке проточного типа в присутствии катализатора с соотношением Аё 2п=0,1 0,9. Испытания проводили при температурах 30, 100 и 150° при различных контактных нагрузках (от 0,3 до 3,0 мл раствора/лл катализатора-ч) (табл. 2). [c.41]

Расчеты показывают, что неравномерные распределения скорости потока приводят к отклонению от режима идеального вытеснения. Так, например, при параболическом распределении скорости потока для необратимой реакции первого порядка максимальное снижение степени превращения за счет неоднородности поперечного потока скорости может составлять 11% [195]. В работе [196] предложена методика оценки влияния пространственных неоднородностей на процесс и показано, что некоторые неравнв-мерности на входе в слой катализатора можно компенсировать соответствующим запасом катализатора в слое. Так, при неравномерностях температур перед последним слоем реактора окисление ЗОз в 80з/32 от +7 до —5° требуется 20%-ное увеличение количества катализатора. Но при неравномерностях более +10° ни при каком запасе катализатора нельзя достичь заданной степени превращения. В таких случаях необходима установка перед слоем хорошего смесителя и распределителя потока. Кроме того, неоднородности влияют на устойчивость процесса [192, 196]. Опыт работы и обслуживания промышленных реакторов подтверждает, что результаты моделирования процессов могут быть не-реализованы на практике при возможных отклонениях от принятого технологического режима работы реактора. Эти отклонения обусловлены пространственными неоднородностями. Так, например, при обследовании работы пятислойных контактных аппаратов, окисления ЗОа в 80 з производительностью 360 т/сут установлено что максимальная неоднородность поля температур на входе в последние два слоя достигает 25—30°, в результате чего конверсия на 0,3—0,6% оказалась ниже расчетной [197]. [c.325]

Представления Д. П. Коновалова о катализе были глубоко правильны и прогрессивны. Он сближал каталитические и диссоциацион-ные явления, указывая на роль поверхности адсорбции, на изменение скорости движения частиц реагентов под влиянием твердых веществ. Он впервые ввел в катализ динамический принцип, доказал экспериментально каталитическое влияние стенок реакционного сосуда, указал на важность подбора катализаторов, на зависимость между температурой нагрева катализатора и его активностью, на влияние следов влажности и т. д., т. е. на такие стороны контактных процессов, на которые внимание исследователей устремилось лишь через несколько десятилетий. [c.124]

Процесс контактной сушки происходит в результате кондуктивного теплообмена между нагретой поверхностью и высушиваемым материалом, поэтому его интенсивность возрастает с повышением температуры этой поверхности. Здесь, однако, возможно ограничение, обусловленное свойствами материала, так как его температура в конце второго периода сушки приближается к температуре поверхности нагрева 0. Следовательно, величина 0 не может превышать допускаемую температуру нагрева высушиваемого материала. Соответственно законам кондуктивного теплообмена интенсивность контактной сушки падает с увеличением толш,ины слоя материала и уменьшением его влажности. Наконец, на интенсивность контактной сушки оказывает большое влияние плотность прилегания высушиваемого материала к поверхности нагрева. Зависимость скорости контактной сушки материалов от многочисленных факторов затрудняет ее теоретический расчет. На практике размеры контактных сушилок определяются либо по производительности, либо по количеству влаги, удаляемой в единицу времени с 1 м поверхности нагрева обе величины определяют опытным путем. [c.673]

Полученные кривые показывают, что торможение под влиянием диффузии внутри пор начинает проявляться раньше (при меньших значениях 4), чем торможение, связанное с внешней диффузией. Однако снижение скорости реакции внутри пор, достаточное для справедливости кинетических соотношений Зельдовича ( порядка 0.5), для реакций, осуществляемых при нормальном давлении (кривая 1), сопровождается уже заметным торможением под влиянием внешней диффузии. Таким образом, для большинства промышленных контактных процессов при нормальном давлении, кинетика Зельдовича не осуществляется в чистом виде с увеличением скорости реакции, при повышении температуры наблюдаемая энергия активации снижается непрерывно, не задерживаясь на половинном зна чении. Лишь для тонкопористых контактов и для реакций при высоких давлениях (кривая 2) существует конечный интервал скоростей реакции, в котором справедливы соотношения Зельдовича. Этот вывод применим и к контактным реакциям других порядков. [c.418]

Соотношение [28] может быть использовано и для решения вопроса о значении внутренней структуры катализаторов для протекания быстрых контактных процессов в условиях преобладающего влияния внешней диффузии (т)с 0.1). Согласно уравнению [28], в этом случае Л/ц ЮО. Изменение скорости в 10 раз будет происходить на глубине 0.023 средней длины капилляра. По сравнению с диаметром капилляра — это большая величина, и работающая внутренняя поверхность и в этом случае значительно превосходит внешнюю поверхность зерен катализатора. Так, например, при окислении аммиака на окиснокобальтовом катализаторе работающая внутренняя поверхность в 500 раз превосходит внешнюю поверхность зерен. Внутренняя структура зерен катализатора имеет, следовательно, существенное значение и для быстрых реакций. В условиях, когда проте кание этих реакций регулируется внешней диффузией, внутренняя структура не влияет на скорость, но определяет те граничные значения скоростей газового потока и температуры, при которых возможно протекание процесса во внешней диффузионной области. Этим объясняется увеличение допустимой нагрузки на платинородиевые сетки в процессе окисления аммиака после разрыхления внешней поверхности. [c.418]

В работе Ландера отмечается возможность непосредственного окисления анодно поляризуемого свинца молекулами воды. Отмечается также влияние структуры пленки двуокиси свинца на скорость анодной коррозии. Рост коррозии при повышении температуры объясняется автором не только влиянием температуры на скорость процесса окисления металла, но и увеличением пористости анодной пленки. Ландер предполагает, что коррозия свинцового электрода может происходить в результате реакции в твердой фазе на границе раздела РЬ—РЬО,. Возможность этой реакции обусловлена, по мнению автора, существованием контактной разности потенциалов между свинцом и РЬОа, являющейся причиной миграции электронов от РЬ к РЬО . Механизм процесса может быть представлен следующими реакциями [c.53]

В начальной стадии контактного окисления ЗОз на ванадиевом катализаторе скорость этого процесса при низкой температуре замедляется вследствие образования малоактивного соединения У0504 по реакции (7-11). Исследования показали, что при добавлении к ванадиевой контактной массе фосфорного ангидрида Р2О5 температура зажигания понижается. Это можно объяснить положительным влиянием богатого кислородом РзОд на сохранение ванадия в высшей форме окисления, т. е. в виде Ванадиевая контактная масса с пониженной температурой зажигания, содержащая некоторое количество фосфорного ангидрида, достаточно активна при 400—405 °С, температура ее зажигания около 390 °С. В производственных условиях температура зажигания такой контактной массы постепенно повышается. [c.194]

Основная задача, стоящая перед конструктором контактнога аппарата, заключается в достижении наибольшей производительности аппарата, т. е. максимальной интенсивности процесса. Из переменных, доступных для регулирования, наибольшее влияние на скорость и выход каталитической реакции оказывает температура. Поэтому конструкция контактного аппарата должна обеспечить возможность создавать и поддерживать в катализаторе совершенно определенный температурный режим, при котором достигаются макси.мально возможные скорости реакции на всех стадиях процесса. [c.232]

Для изучения влияния условий реакции на выход и состав смеси продуктов и отыскания оптимальных условий получения ФХС мы использовали статистический метод планирования эксперимента [24, 25] как весьма эффективный для нахождения максимума функции нескольких переменных. Попытка решения задачи обычным методом потребовала бы, по предварительным подсчетам, около 3000 опытов. При помощи статистического метода в итоге менее чем 60 опытов найдена стационарная (близкая к оптимальной) область протекания реакции и получена математическая квадратичная модель процесса в составе 9 регрессионных уравнений, описывающих зависимость выхода продуктов реакции от пяти параметров температуры, скорости ввода хлорбензола, содержания меди и промотпрующих добавок ZnO и d l , в контактной массе. [c.16]

Начало промышленного получения серной кислоты контактным способом можно отнести к 1875 г. Решающий период в развитии контактного способа получения серной кислоты наступил в начале этого столетия, когда была доказана обратимость реакции 2S02-f 250з, положительное влияние на процесс окисления ЗОг избытка кислорода и изучено влияние температуры на степень перехода ЗОг и ЗОз. Были выяснены поведение платины и других катализаторов при различных температурах и скоростях газового потока и причины отравляемости платинового катализатора. [c.204]

При работе смазочного материала в подшипнике качения его свойства изменяются в результате действия температуры, окружающей газовой среды и срабатывания в зоне трения качения. Степень срабатывания смазочного материала зависит от его способности противостоять действию больших циклических контактных нагрузок в условиях относительного перемещения металлических поверхностей, т. е. от его стабильности в зоне трения каченля [1, 2]. Большое влияние на скорость старения смазочного материала оказывает обмен между всем маслом, находящимся в узле, и маслом в зоне трения, которое претерпевает значительные изменения. Среди продуктов разложения масла, находящегося в зоне трения, могут быть и такие, которые способны активизировать процесс его старения в узле трения, например каталитически воздействовать на окисление масла. Чем меньше объем масла в узле трения, чем выше частота обмена его с маслом в зоне трения и чем активнее продукты разложения, тем больше скорость старения. [c.186]

Из приближенного уравнения Нернста, равно как из полуэмпирической формулы Боденштейна, отчетливо видно влияние температуры на равновесие контактного процесса. Мы видим, что выхода в промышленном процессе синтеза серного ангидрида должны быть тем лучше, чем ниже температура. При низких температурах скорость установления равновесия даже в присутс1вии катализаторов невелика, и потому для получения наилучших выходов приходится выбирать температуру не ниже 450°С. В дальнейшем следует ожидать лучших результатов при условии применения более активных катализаторов, позволяюш1Их перейти в область более низких температур. [c.223]

Высаживаемый из флюса Прима III 2п, 5п, РЬ и Си при нагреве выше температуры плавления их эвтектики (ниже 183° С) вступают в контактно-реактивное плавление образующийся при этом слой эвтектики (кайма) активизирует смачивание и растекание припоя, снижает температуру его плавления и смачивания. При пайке с флюсом Прима II заметное высаживание твердого цинка на меди наступает после расплавления припоев олова и П0С61, что сначала приводит к изменению на границе капли припоя соотношения поверхностных натяжений сгси, припой и Стси, флюс на оси, припой и сг2п, флюс и увеличение контактного угла смачивания. Высаживаемый из флюса цинк не взаимодействует со свинцом и поэтому не оказывает влияния на его смачивание и растекание. Максимальная скорость изменения краевого угла смачивания при неизотермическом процессе характеризует способности припоя к растеканию она наибольшая у П0С61 и наименьшая у свинца, соответственно, как и площади растекания. [c.84]

Наряду с частичной диссоциацией окисла возможно его восстановление за счет непосредственного взаимодействия реагентов в твердой фазе. В пользу такого предположения говорят данные об увеличении скорости процесса с улучшением контакта между реагентами, а такн<е наблюдаемое при восстановлении уменьшение размеров брикета, так как спекание обеспечивает более тесный контакт между реагирующими веществами. В местах тесного контакта трехокиси урана с углеродом, благодаря воздействию поверхностных атомов углерода, отрыв кислорода от решетки окисла происходит легче, чем без такого влияния. При этом важно то, что кислород в окислах урана обладает большой подвижностью даже при низких температурах [20-22] свидетельствует о сравнительно небольшой прочности связи между кислородом и ураном. Контактное восстановление наиболее вероятно в начальный период процесса, когда реакционно-способных поверхностных атомов углерода еще достаточно много, а влияние силовых полей реагентов еще не ослаблено появлением твердого продукта реакции. Рентгенографическими исследованиями показано, что Y-UO3 не имеет области гомогенности, поэтому в результате восстапов-лепия сразу же образуется слой конденсированного продукта реакции, разъединяющего реагенты. Это может быть одной из причин того, что углетермическое восстановление Y-UO, протекает гораздо медленнее, нежели восстановление аморфной UO3 [ l, имеющей довольно широкую область гомогенности. [c.200]

Ададуров [1а] не согласен с теорией Кёппена относительно влияния носителя в процессах гидрогенизации и дегидрогенизации с платиновым катализатором и обращает особое внимание на влияние поля носителя на поле катализатора. Исследуя влияние формы и размера частиц контактной массы (окись олова — окись бария) на каталитическое окисление двуокиси серы, Ададуров и Гернет [3] пришли к заключению, что для каждой формы и размеров частиц контактной массы характерны оптимальные соотношения объемной скорости, концентрации газа и продолжительности контакта. Увеличение отношения объем—скорость связано с увеличением величины частиц контакта, размеры которых в сравнении с эффективной поверхностью и величиной свободного пространства, вероятно, очень малы. Для контактных частиц, имеющих большую поверхность, таксе влияние не обязательно, так как может увеличиться число активных центров, участвующих в достижении состояния равновесия. Желательно, чтобы катализатор обладал наибольшей удельной геометрической поверхностью, так как это даст наибольшую эффективную поверхность на единицу свободного пространства. С другой стороны, увеличение открытой поверхности сильно влияет на продолжительность контакта и на выходы при низких температурах, которые становятся эквивалентными получаемым при повышении температуры вследствие возникновения большего числа активных центров на единице поверхности. [c.124]

О2 С4Н10 = 0,2 свидетельствуют данные табл. 54, из которой следует, что конверсия н-бутана при добавке кислорода увеличивается от 57 до 74% при этом избирательность несколько даже повышается. При понижении температуры конверсия уменьшается, а избирательность увеличивается. Небольшое содержание в контактном газе СО (3—4 мол.%) при высокой конверсии кислорода (98%) показывает, что в условиях этих опытов скорость реакции кислорода с HI значительно выше скорости реакции кислорода с углеводородами. В работах В. А. Колобихина и Г. А. Степанова с сотрудниками уточнено влияние условий проведения процесса при использовании МП3О4 в качестве поглотителя HI [21 ], изучено влияние кислорода на процесс [296], показано влияние носителя на активность марганцевого поглотителя [297], исследованы поглотители на основе NaOH [298]. Значительная часть работ этих авторов посвящена исследованию процесса в разном аппаратурном оформлении [299]. [c.165]

Дополиительным увлажнением реакционной смеси можно существенно повысить степень конверсии исходного вещества, увеличить общую скорость процесса, поднять выход отдельных продуктов неполного окисления (особенно карбоновых кислот), замедлить или ускорить окислительное деалкилирование, затормозить процессы глубокого окисления и т. д. [90—92]. Поскольку вода принимает участие в продолжении окислительного процесса во всем реакционном объеме, а также в еще большей степени модифицирует поверхность катализатора, изменяя его селективность, при окислении в присутствии воды необходимо применять катализаторы, обладающие специфическим сродством к ней. К таким катализаторам относятся, например, окисные олово-ва-надиевые [91] и ванадий-титановые [92] контакты. Промотирующие свойства окислов олова и титана по отношению к окисному ванадиевому катализатору обусловлены, надо полагать, их способностью активно адсорбировать воду при повышенной температуре, содействовать ее диссоциации (иногда с выделением продуктов распада, в частности молекулярного водорода, в газовую фазу), окисляться под влиянием воды с образованием лабильных неорганических перекисей и гидроперекисей и т. д. Учитывая специфику влияния добавок водяных паров на контактное окисление, некоторые синтезы НО-содержащих органических соединений из углеводородов под действием смеси НгО - - Ог можно выделить в отдельную группу реакций окислительного гидр-оксилирования [88, 89]. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология