Дисульфидов радикалы

При увеличении содержания меркаптанов до 0,01% осадкообразование увеличивается в 6—8 раз. Значительно ухудшают термоокислительную стабильность топлива элементарная сера, тиофены, тиофаны, сульфиды и дисульфиды. При прочих равных условиях, отрицательное влияние сероорганических соединений на термоокислительную стабильность топлива определяется строением их углеводородного радикала. В табл. 30 даются предельные концентрации сернистых соединений в топливе. Выше этих количеств тер- [c.113]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

Как видно из рис. 6.6, зависимость Р от В молибдена и дисульфида молибдена не согласуется с этой формулой, т. е. противоречит предположению о кинетическом режиме обрыва цепей. Если обрыв цепей происходит в диффузионном режиме, то лимитирующей стадией реакции будет диффузия пероксидного радикала к поверхности. Средняя скорость диффузии, согласно формуле Смолуховского, равна [c.215]

В первом приближении задачу диффузии активного центра к поверхности материала можно решать как одномерную. Если в 1000 см топлива находится п частиц молибдена (дисульфида молибдена), то среднее расстояние I между ними будет равно 10 /г зсм, а средняя скорость диффузии одного пероксидного радикала к поверхности через слой толщиной /2/ будет 0,2 или 0,2 1)с5 /з,где с — коэффициент пропорциональ- [c.216]

В нефтепродуктах встречаются сернистые соединения следующих классов меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофены. С увеличением молекулярного веса сернистого соединения, когда отношение массы серы к массе углеводородного радикала паДает, специфические свойства сернистых соединений проявляются слабее. Высокомолекулярные сернистые соединения малостабильны, подвержены окислению в сравнительно мягких условиях, а продукты окисления способствуют увеличению содержания смол в углеводородой среде. [c.14]

Изучено влияние молекулярной массы, положения функциональной группы и строения углеводородного радикала на величину адсорбции из раствора сульфидов. Установлено, что в случае адсорбции меркаптанов происходит превращение их в дисульфиды. [c.310]

Тиильный радикал в основном погибает по реакции с перок-сильным радикалом либо рекомбинирует с образованием дисульфида [c.259]

В развитие сказанного следует отметить, что особенности поведения химических соединений, противодействующих износу трущихся пар при высоких нагрузках, могут быть объяснены различием в их молекулах величин энергии связи между активным элементом и органическим радикалом [з]. Одной из форм проявления прочности связи также является большая или меньшая склонность молекул присадки к диссоциации в силовом поле адсорбента. При этом, чем меньше энергия связи в молекуле, тем больше (при прочих равных условиях) их склонность к диссоциации и выше противозадирные свойства соединения. Так, на примере сульфидов и дисульфидов, используя расчет величины энергии связи радикала с атомом серы (табл. 9), показано не только преимущество дисульфидов в условиях высоких контактных нагрузок, но и влияние строения органического радикала на их противозадирные свойства. В ряде случаев величина энергии связи в молекулах определяет энергию активации процесса взаимодействия присадок с поверхностью металла и противоизносные свойства системы [ ]. [c.42]

Значительно большие количества дисульфидов образуются в растворах тиоспиртов, причем влияние длины алкильного радикала соблюдается и в данном случае. [c.164]

Установлено, что эфиры тиосульфокислот способны реагировать с жирными и жирно-ароматическими аминами в безводной среде даже при. комнатной температуре с образованием солей сульфиновых кислот с аминами и сульфенамидов. Скорость реакции зависит от характера радикала эфирной группы алкилэфиры тиосульфокислот взаимодействуют с аминами очень быстро, в течение 1—2 ч, в то время как аналогичные реакции с ариламинами тиосульфокислот при комнатной температуре продолжаются в течение 5—6 суток. С ароматическими аминами эта реакция нейдет даже при нагревании в запаянной ампуле ири 100 С. С газообразным аммиаком в безводной среде эфиры тиосульфокислот реагируют, видимо, совершенно аналогично, с образой анием простейших сульфенамидов и аммонийных солей сульфиновых кислот. Впервые установлено, что эфиры тиосульфокислот в среде абсолютного спирта способны реагировать с едкими щелочами и безводным бикарбонатом натрия. В качестве конечных продуктов реакции выделены ш,елочные соли сульфиновых кислот и дисульфиды. Библиографий 9. [c.615]

При нагревании сульфид, распадаясь по связи С—3 на два радикала, способен обменяться группой КЗ с меркаптаном, а также образовать с группой КЗ меркаптана дисульфид. В обоих случаях процессы ведут к перераспределению изотопных атомов серы между сульфидами и меркаптанами. [c.108]

Только ЧТО изображенные уравнения выражают лишь основные процессы, но в действительности дело выглядит сложнее. Взаимодействие свинцовой соли с меркаптанами дает меркаптиды свинца, )ас гворимость которых повышается с молекулярным весом радикала. Трактически значительная, если не большая часть меркаптидоъ остается поэтому в бензине, а не в осадке, сообщая бензину окраску. Добавление серы переводит меркаптиды и дисульфиды, тоже растворимые в бензине, но обладающие нейтральным характером, отчего бензин становится сладким , не корродирующим металлы. Рейд (615) рассматривает про.текание реакции по стадиям, считая, что пл1>мбит реагирует как гидроокись свинца и щелочь [c.183]

ЦИАТИМ-399—60%-ный раствор дисульфида алкилфенолята бария, в котором в качестве радикала используется полимер— бензин [СаН27—С12Н2д]. [c.158]

Некоторые исследователи [31] считают, что очень многие серусодержащие соединения ускоряют приработку трущихся деталей. Особенно сильно это проявляется при добавлении к маслу ди-бензилтрисульфида и этиленбис(изопропилксантогената), т. е. соединений, имеющих подвижные атомы серы. Механизм ускорения приработки трущихся деталей присадками со слабосвязанной серой объясняют легкостью выделения серы и ее взаимодействием с металлами с образованием сульфидов (reS, FejSa и др.). В большей степени противозадирное дейстие сероорганических соединений зависит от их строения [147, с. 97 148, с. 303]. Так было установлено, что в эфирах ксантогеновых кислот RO (S)SR замена S-алкильного радикала на S-аллильный радикал приводит к повышению их противозадирной эффективности. Противозадирное. действие дисульфидов увеличивается в ряду [149] дифенил < С ди-н-бутил < ди-грег-бутил < дибензил < диаллил. [c.136]

За последнее время большая работа по исследованию антикоррозийных свойств тиофосфорных соединений проведена П. И. Саниным и В. В. Шер [19]. Иьш были также синтезированы соли дитиофосфорной кислоты типа [(НО) Р8212Ме, где Н —алкильный радикал, содержащий от С4 до С з Ме—металл (барий или никель) и дисульфиды строения (НО)2Р82 —32Р(ОВ)2. [c.339]

Этилтиильный радикал С2Н58, в котором неспаренный электрон делок 1Лизован на (1-орбиталях более объемного атома серы, малоактивен и не способен отрывать атом водорода, но вступает в реакцию присоединения и рекомбинации с образованием соответствующих спин- алдуктов и дисульфида [c.20]

Сульфиды (или тиоэфиры) RSR и дисульфиды КЗгК, где К и К — алкильный (нормальный или изостроения), циклоалкильный или ароматический радикал. [c.100]

Наконец в пользу асимметричной формулы говорит также и следующая реакция. Прн действии дисульфоокиси на меркаптан с радикалом (R )> отличным от радикала дису.пьфоокиси, получается асимметричный дисульфид и сульфиновая кислота с радикало.м R (см. уравнение I). Если принять симметричную формулу, то реакция должна была бы протекать по уравнению П, и в результате должны были бы получиться симметричный дисульфид и сульфиь озая кислота с радикалом R [c.531]

Смолы на основе дисульфидов фенолов превосходят по скорости и степени вулканизации каучуков соответствующие производные моносульфидфенолов. Заместители в метилольных группах фенолоспиртов и их олигомеров, а также тип алкильного радикала в исходном феноле влияют на плотность энергии когезии смолы и на ее реакционноспособность. [c.151]

Сульфиды (тиоэфиры) К1-8-К2 и дисульфиды Я1-8-8—Кз содержат по два углеводородных радикала, которые могут отличаться строением (см. рис 1.8). Нефтяные сульфиды подразделяются на две группы содержащие атом серы в открытой цепи — тиаалканы и циклические сульфиды — тиацикланы, в которых атом серы входит в полиметиленовое кольцо. Первые свойственны нефтям метанового основания, тиацикланы — нафтеновым и нафтеново-ароматическим нефтям. Тиаалканы обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях, при температуре выше 350°С они отсутствуют. Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Тиофен и его производные содержатся главным образом в средне- и высококипящих фракциях нефти. Тетра- и пентациклические системы, включающие тиофеновое кольцо, характерны для тяжелых и остаточных фракций нефти. [c.30]

В качестве префиксов для групп К8г—, К8з— и т. д. применяют термины К-дитио-, К-тритяо- и т. д. (где К — название органического радикала) в радикало-функциональной номенклатуре их заменяют термины дисульфид, трисульфид и т. д., например СНзЗгСНгСНз — метилэтилдисульфид. [c.414]

В отличие от меркаптанов дисульфиды малоактивны в передаче кинетической цепи (константа передачи 0,005—0,03 для диалкил-дисульфидов в процессе полимеризации стирола [120]). Этим объясняется длительность реакции (27 час.) изобутилдисульфида с триэтилфосфитом (УФ-облучение, 60° С). Введение бензильного радикала в дисульфид еще в большей степени замедляет реакцию. Необходимо облучение смеси бепзилдисульфида (0,20 моля) и триэтилфосфита (0,58 моля) в течение 3 недель при 60° С. Реакция приводит к следующей смеси продуктов (в %) бензилсульфид — 5, толуол — [c.76]

Простейшими серусодержащими присадками являются сульфиды формулы RSxR, где R — алкил, арил, алкарил, аралкил или другой углеводородный радикал. Моносульфиды RSR обладают относительно слабой противозадирной активностью [37, 63] и не применяются в качестве противозадирных присадок. Дисульфиды обладают хорошей противозадирной активностью и в то же время не коррозийны в отношении меди до температуры 120—150°. Они часто встречаются в составах трансмиссионных и других индустриальных масел [37, 64]. Полисульфиды с х>3 коррозийны в отношении меди при 100°, действуют иа сталь аналогично соединениям с активной серой, и применяются в маслах для операций обработки металлов резанием [65—67]. [c.132]

Кислород, сера, азот и хлор входят в состав нефти в виде различных соединений. Например нафтеновые кислоты — это соединения, содержащие карбоксильную группу - СООН. Серу содержат следующие соединения нефти сероводород, меркаптаны К8Н (К - углеводородный радикал), сульфиды К8К, дисульфиды К88К и некоторые другие. [c.23]

ЦИАТИМ-339 (дисульфид алкилфенолята бария) — присадка, в которой в качестве радикала используется полимербензин С8Н17—С12Н25 так же как в присадке АзНИИ-ЦИАТИМ-1, сера расположена между ароматическими кольцами [c.341]

Сложная природа реагирующего вещества, разнообразие продуктов и общий характер реакции наводят на мысль, что кроме молекулярных реакций имеет место свободнорадикальный механизм, начинающийся с радикала СНз5°, который образуется при диссоциации молекулы дисульфида по связи 5—5. Такой механизм может объяснить образование меркаптанов и тиоформальдегидов. [c.138]

Прп окислении сераорганических веществ радикалами 0Н в водном растворе возникают комплексные катион-радикалы [91 — 95]. Взаимодействие -ОН с дисульфидами RSSR (R — алкил) приводит к появлению катион-радикалов типа RSSR , тогда как в случае моносульфидов при этом возникает комплексный катион-радикал (R2S)i. Механизм образования последнего включает следующие реакции [92] [c.142]

Сульфокислоты являются продуктами действия серной кислоты или серного ангидрида на углеводороды. Они получаются также. наряду с дисульфидами, в резул)[>тате окисления меркаптанов. Суль фокислоты — соединения, представляющие собой продукт замещения гидроксильного радикала серной кислоты на алкильный радикал. Они являются сильными кислотами, дающими соли различных металлов. Свободные сульфокислоты присутствуют в так называемых кислых гудронах-—продуктах реакции се йой кислоты с углеводородами дестиллатов в виде солей они встречаются в нефтепро дуктах, йодвергавшихся щелочной обработке. Сульфокислоты и их натровые соли растворимы в воде й могут быть таким образом извлечены из очищаемых дестиллатов. [c.20]

Соединения с зольными элементами могут присутствовать в углеводородной среде в виде раствора. Однако, по-видимому, основная их часть находится в виде мелкодисперсной суспензии с частицами размерами, характерными для коллоидной системы, т. е. менее 1 мк. Укрупнение этих частиц под влиянием различных условий сопровождается частичным разрушением коллоидной системы и образованием вьтадающей из топлива твердой фазы. В растворе будут находиться продукты взаимодействия металлов (например, меди, железа) с агрессивными компонентами топлива (например, меркаптанами, дисульфидами, органическими кислотами, фенолами и др.). Чем больше органический радикал, тем выше растворимость в топливе такого комплексного металлорганического соединения. [c.50]

Аналогичное явление наблюдается в спектрах поглощения соединений, в которых к дисульфидной группе С—8—3—С присоединено два (у дибензил-дисульфида) или четыре (у быс-(дифенилметил)ди-сульфида) фенильных радикала (рис. 265, 266). Изменяется только интенсивность поглощения в коротковолновой части спектра. От тонкой колеба-те.т1ьной структуры ароматических хромофоров остаются слабо заметные перегибы на длинах волн 260 и 267 нм. [c.19]

В индивидуальном состоянии радиационно-химический выход дисульфидов зависит от длины алкильного радикала. Так, например, для н-ок-тилмеркаптана, который окисляется на 10%, О (+Р53Р) == 1,5—2 молекул/100 эе. В случае же бутилмеркаптана С (+К55Р) = 8 молекул/100 При облучении в водородной среде (рис. 1) выход дисульфида относительно меньше, но окисление тиоспирта в дисульфид протекает количественно. [c.164]

В меньшей степени воздействуют на снижение механической прочности изоляционных материалов алифатические меркаптаны. Из числа изученных сульфидов меньшее разрушение изоляции наблюдается в присутствии алифатических производных и большее — в случае ароматических. Наличие в составе молекулы сульфида одного ароматического радикала или циклоалкановых радикалов оказывает меньшее влияние на разрушение изоляции, чем в случае двух ароматических радикалов. Динонил-дисульфид оказал меньшее влияние на разрушение изоляции, чем дино-нилсульфид. [c.507]

По-видимому, при окислении трифенилметиларилсульфидов перекисью водорода в кислой среде сначала происходит расщепление сульфидов с образованием тиофенола и трифенилметиль-ного радикала. Тиофенол окисляется в дисульфид и далее, (в жестких условиях) в сульфоновую кислоту, а трифенилметильный катион — в фенол и бензофенон. [c.141]

При газофазном фотолизе диалкилдисульфидов происходит разрыв связей 8—8 и С—8. Для диметилдисульфида, облучаемого светом с длиной волны 195 нм, соотношение продуктов этих двух типов разрыва связей равно 1,35 1,00 [124]. При облучении растворов дисульфидов светом с длиной волны 254 нм разрыв связи С—8 будет несущественным, за исключением тех случаев, когда образующийся алкильный радикал стабилен (см., например, уравнение 130) [125]. Изучение фотолиза ди-грег-бутилдисульфи-да с помощью фотохимической индуцированной динамической поляризации ядер показало, что разрыв связи С—8 происходит через триплетное возбужденное состояние дисульфида (уравне- ние 131) [126]. [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология