Диацетилен из ацетилена

Смесь диацетилен — ацетилен под давлением 700 мм рт. ст. взрывается при содержании диацетилена 16,5%. [c.180]

I % высших ацетиленовых углеводородов. Некоторые из них значительно более взрывоопасны, чем ацетилен. Однако присутствие в ацетилене сравнительно небольших количеств таких примесей не может изменить или повлиять на характер взрывного распада ацетилена. Но вместе с тем наличие в ацетилене его производных (диацетилен, винилацетилен и др.) представляет опасность, так как они накапливаются в виде твердых или жидких полимеров на поверхностях аппаратов или труб и при соответствующих условиях — ударе, падении капель или частиц, повышении температуры и т. д. —-могут явиться источниками взрывного распада ацетилена. [c.61]

В процессах, описанных выше, образуются смеси газов, содержащих от 6 до 15% ацетилена, 50—70% водорода остаток — метан, СО, СО2 и высшие углеводороды (этан, этилен, диацетилен, винил-ацетилен). [c.116]

Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

Было предложено выделять ацетилен охлаждением смеси газов до низкой температуры с последующей ректификацией или адсорбцией твердыми поглотителями, такими, как активированный уголь или силикагель. Применению первого способа препятствуют следующие свойства ацетилена твердый ацетилен сублимируется при —83,6° (760 мм рт. ст.), а плавится при —81,8°. Второй способ применим для очистки ацетилена от примесей таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, метилацетилен и дивинил [12]. Оба описанных способа выделения ацетилена (ректификация и адсорбция) связаны с риском его взрыва. [c.280]

Ацетилен десорбируют из водного раствора, понижая давление с 19 до 0,05 ата в четыре ступени до 2, до 1, до 0,15 и до 0,05 атл. В первой ступени из раствора выделяется 45%-ный ацетилен, который возвращают в компрессор и оттуда обратно в водяной скруббер. Во второй ступени выделяется 90%-ный ацетилен. Газы, десорбированные в трех последних ступенях, смешивают и подвергают дополнительной очистке, с тем чтобы получить 97%-ный ацетилен. Диацетилен и другие g—С4-углеводороды с высокой степенью ненасыщенности, не удаленные вместе с ароматическими углеводородами при предварительной очистке, отмывают минеральным маслом, а затем серной кислотой. Двуокись углерода поглощается 0,5%-ным водным раствором едкого натра. В результате такой обработки получают 97—98%-ный ацетилен, содержащий до 1% СО2 и 2% инертных газов. Если к ацетилену примешаны значительные количества двуокиси углерода, отмывка последней разбавленным раствором едкого натра представляет, по-видимому, некоторые затруднения [8]. На рис. 29 приведена упрощенная схема такого метода концентрирования ацетилена. [c.281]

Диацетилен СН СС СН представляет интерес, поскольку он является побочным продуктом, получающимся во всех процессах производства в наибольшем количестве по сравнению с другими углеводородами. В случае потребности в диацетилене его можно выделить из концентрированного ацетилена, полученного в результате дробной десорбции. Для этого, прежде чем промыть концентрированный ацетилен минеральным маслом и раствором едкого натра, газы охлаждают до —78° и конденсат подвергают ректификации, чтобы отделить диацетилен от метилацетилена и дивинила. Диацетилен кипит при +10,3° он взрывает с большой силой. Диацетилен можно синтезировать из бутиндиола (см. схему 4, стр. 287) через 1,4-дихлорбутин, который при обработке щелочью переходит в диацетилен [c.284]

Проведенные исследования по определению примесей гомологов ацетилена в ацетилене показали, что ацетиленовые углеводороды — ацетилен, метил ацетилен, винилацетилен и диацетилен— хорошо разделяются методом газо-жидкостной хроматографии при применении разделительной жидкости—ди-бутилфталата, нанесенной на термоизоляционный кирпич (инертный носитель) в количестве 30% по отношению к весу носителя. [c.366]

Кроме того, все перечисленные в табл. 1 комноненты растворяются (по крайней мере в некоторой степени) в любом растворителе, применяемом для извлечения ацетилена. Некоторые из них, в частности высшие ацетилены, например моновинилацетилен и диацетилен, лучше растворяются в этих растворителях, чем сам ацетилен. Это относится и к более высокомолекулярным углеводородам, присутствующим в газе пиролиза в меньших количествах. Другие компоненты газа, например метан и водород, менее растворимые, чем ацетилен, тоже в какой-то мере растворяются в экстрагирующей растворителе. Следовательно, промышленные процессы выделения ацетилена должны обеспечивать извлечение ацетилена из газов пиролиза, содержащих компоненты как менее, так и более растворимые, чем ацетилен. [c.246]

Разделение многокомпонентной смеси ацетиленовых углеводородов в слое адсорбента происходит по законам вытеснительной хроматографии. Вначале из адсорбера выходит инертный газ, затем последовательно ацетилен, метилацетилен, моновинилацетилен и диацетилен. [c.358]

Хотя пиридиновый раствор уксуснокислой меди был впервые использован для окислительной конденсации ацетиленов только в 1956 г., важность этого реактива следует из того факта, что циклизация диацетиленов с концевыми тройными связями позволила получить ряд новых ненасыщенных макроциклов. [c.240]

Производные ацетилена, спектры которых приведены здесь (табл. 15), являются либо полупродуктами, используемыми при получении хлоропренового каучука (винилацетилен), либо примесями, образующимися в процессах синтеза (дивинилацетилен, фенилацетилен, диацетилен). Разработана спектрофотометрическая методика определения примеси дивинилацетилена в винил-ацетилене по полосе поглощения первого с максимумом при 265,5 ммк, где винилацетилен поглощает весьма слабо. Методика позволяет определять 0,01—0,02% дивинилацетилена в винилацетилене [23]. [c.168]

Катализуемое щелочами присоединение метанола к ацетиленам ведет к виниловым эфирам. Аналогичным образом можно присоединить к ацетиленам тиолы, в случае сопряженных диацетиленов образуются тиофены [188]. [c.263]

Следует отметить, что изменения энергии связей углерод-углерод в зависимости от гибридизации гораздо больше, чем соответствующие изменения для связей углерод-водород. Вследствие этого вычисленные энергии стабилизации простых олефинов и ацетиленов и классических сопряженных диенов, диацетиленов и т. д. положительны. Рассчитанные значения согласуются с опытными в той же степени, как вычисленные и опытные значения теплот образования. Этого и следовало ожидать, поскольку энергия стабилизации и теплота образования неизбежно связаны друг с другом, [c.79]

В литературе [160] указывается, что в условиях мягкого окисления из ацетиленида меди образуется диацетилен. Кроме того, результаты, полученные при окислении смеси ацетилен — азот на катализаторах из нитрата серебра, показали, что реакция окисления протекает аналогично реакции, когда в смеси присутствует кислород. [c.253]

В качестве примера рассмотрим характерные опасности производства моновинилацетилена, получаемого димеризацией ацетилена в солянокислом растворе солей меди основной продукт (моновинилацетилен) и побочные продукты (диацетилен, дивинилацетилен и др.) отличаются более взрывоопасными свойствами, чем сам ацетилен. [c.12]

ДЛЯ улавливания ацетилена. В колонне 7 отпаривается диацетилен, поглощенный в абсорбере б, а в стабилизаторе 9 происходит выделение из насыщенного ацетиленом раствора диметилформ-амида более легких газов, возвращаемых на прием компрессора. В колонне 10 отгоняется ацетилен, который собирается в газгольдер 11. [c.154]

Эта установка состоит из абсорберов и колонны, в которых происходит выделение и очистка ацетилена. В первом абсорбере газы пиролиза освобождаются от остаточной влаги и тяжелых углеводородов. В этом же абсорбере из газа удаляется диацетилен. Ацетилен выделяется из газа во втором абсорбере, как правило, диметплформамидом. [c.60]

Наиболее существенные изменения необходимо внести в рассмотрение образования сажи из бензола и некоторых ненасыщенных алифатических соединений, таких, как бутадиен. Работы [148, 149] показали, что ацетилен едва ли не единственный предшественник углерода в диффузионном пламени. При пиролизе бензола при высоких температурах в первую очередь образуется диацетилен, ацетилен и водород [109, 150]. Кроме того, даже в очень короткие промежутки времени появляются некоторые замещенные дифенилы и смолы, которые могут давать вклад в процесс образования aиiи. Однако возможность образования сажи из бензола почти целиком связана с диацетиленом, равно как и с ацетиленом, причем при пиролизе диацетилена углерод образуется гораздо легче, чем из ацетилена [144]. Примерно так же обстоит дело при пиролизе бутадиена первоначально образуются полиеновые или полиацетиленовые структуры (а не ацетилен), из которых углерод выделяется гораздо быстрее. Поэтому можно безошибочно утверждать, что для быстрейшего образования сажи необходимо присутствие не самого ацетилена, а высших ненасыщенных алифатических соединений. [c.306]

При обычном давлении ацетилен имеет /кип.= —82,2 °С метан, водород, окись углерода и азот, содержащиеся в смеси, выкипают при значительно более низких температурах (метан при —161,58°С, водород при —252,78 °С), высшие углеводороды выкипают из смеси при более высоких температурх (винилацети-лен при 0,5 С, диацетилен при 10,5 °С) благодаря значительной разнице между температурами кипения компонентов смеси можно легко осуществить разделение конденсацией или фракционной перегонкой в тех случаях, когда в смеси отсутствует СО2, температура кипения которой близка к температуре кипения ацетилена (—78,5°С). [c.116]

Гомологи ацетилена. При производстве ацетилена в качестве побочных продуктов образуются гомологи ацетилена, из которых наиболее существенную роль играют диацетилен (СН = С—С = СН) и винилацетилен (СН2 = СН—С = СН). Некоторые из этих продуктов более опасны, чем ацетилен. Ввиду неизученности свойств их присутствие в продуктах производства внушало большие опасения и осложняло технологию. По этой же при- [c.88]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

В молекуле диацетилена—НСвС—С=СН —центральная связь С—С имеет длину 1,38 А при неизменности по сравнению с ацетиленом длины связей С = С. Положение здесь совершенно такое же как в случае циана (доп. 120). Диацетилен [c.534]

Чистый ацетилен поглощают аммиачным раствором хлорида меди (I). Образующийся ацетиленид меди (I) взрывается см. стр. 363) окисляют до диащетиленида меди нагреванием с раствором хлорида меди (II). При разложении диацетиленида меди кипячением с соляной кислотой получают диацетилен. [c.382]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Избирательность адсорбции гомологов ацетилена в смеси с ацетиленом, за исключением случая адсорбции на цеолите NaA, убывает в следующем порядке диацетилен, моновинилацетилен, метилаце-типен. При повышении температуры коэффициент разделения адсорбентов несколько снижается. Во всех случаях избирательность адсорбции на цеолитах СаА и NaX выше избирательности адсорбции на активных углях. Из активных углей наибольшей избирательной способностью обладает импортный уголь RKD-IV, применяемый за рубежом для очистки ацетилена от высших гомологов, и советский опытный образец А-4. [c.358]

По обычному варианту этого метода окислительной конденсации, часто именуемому реакцией Глязера, этинильное соединение перемешивают с водным раствором хлористой меди и хлористого аммония в атмосфере кислорода или на воздухе. Этот метод нашел наиболее широкое применение для окислительной конденсации ацетиленовых углеюдородов с тройной связью в а-положении и дает вполне удовлетворительные результаты в большинстве случаев конденсации двух одинаковых ацетиленов (см. раздел Получение симметричных диацетиленов , стр. 296), но мало пригоден для получения несимметричных продуктов конденсации (стр. 299) или же для синтеза циклических ацетиленовых углеводородов (см. стр. 310). Однако метод, основанный на использовании системы хлористая медь — хлористый аммоний, часто применялся и для получения продуктов несимметричной конденсации (см. табл. 8) в тех случаях, когда таким образом можно было непосредственно получить природные полиацетилены. На протяжении ряда лет было опубликовано несколько фундаментальных исследований, посвященных усо- [c.243]

Ацетилены окисляются менее легко, чем алкены. Дизамещенные ацетилены окисляются в соответствующие а-дикетоны с помощью Ки04 [208], озона, перманганата и в некоторых случаях,— Л/-бромсукцинимида в ДМСО [209]. Аллильное окисление ацетиленов проходит редко, однако обработкой избытком реагента Коллинса [210] из дизамещенных ацетиленов можно получить сопряженные кетоны терминальные ацетилены не реагируют в этих условиях. Алкины-1 вступают в реакцию окислительной конденсации с образованием диацетиленов (см. разд. 2.3.11). [c.266]

Возможность взаимных превращений ацетиленов и циклобу-тадиенов была недавно изучена Крамом и Аллингером [2]. Они синтезировали макроциклический диацетилен (IV), который мог бы изомеризоваться в трициклическое производное циклобутадиена (V), причем остальные образующиеся при этом циклы не испытывали бы напряжения. Однако оказалось, что в инфракрасных спектрах полученного соединения имеются частоты при 4,50 1, характерные для связей С =С кроме того, вещество поглощает 4 молекулы водорода при каталитическом гидрировании. Таким образом, диацетнлен (IV) не превращается в производное циклобутаднена (V). [c.52]

Ацетилен полимеризуется только в присутствии катализаторов. Аналогично ведут себя другие моноалкины. Циклопропан и его алкилированные производные весьма стойки. Несопряженные диины сравнительно стойки, но присутствие сопряженных кратных связей обычно снижает стабильность соединений. Так, диацетилен (1,3-бутадиин) и винилацетилен отличаются высокой реакционной способностью и полимеризуются быстрее бутадиена. Наличие замещающих групп может оказывать сильное влияние на склонность соединений к полимеризации. [c.120]

Возможно, что большие ненасыщенные молекулы, например молекулы Се, образуют центры кристаллизации графита — молекулы Сб и радикалы Сг. Возможно также образование газообразных радикалов Сг через стадию образования диацетилена С4Н2, который представляет собой нолимеризованный ацетилен (рис. 7). Присутствие ацетилена, как промежуточного продукта, было установлено неоднократно нри разложении и окислении углеводородов, диацетилен был обнаружен и в продуктах пиролиза ацетилена. Образование радикала Сг также наблюдалось при реакции ацетилена с радикалами ОН, — продуктами диссоциации паров воды радикалы ОН обычно образуются в углеводородных пламенах. [c.203]

Схема поглощения ацетилена с применением диметилформамида для газов эпектрокрекинга метана заключается в следующем газ промывают под абсолютным давлением 11,5 ат в две ступени на первой ступени при небольшом орошении поглощается диацетилен и небольшое количество ацетилена (около 5% от содержания его в газе), а на второй — основная масса ацетилена. Насыщенный ацетиленом диметилформамид, вытекающий из второго по ходу газа абсорбера, дросселируется до абсолютного давления 1,7 ат в стабилизатор в нижней части стабилизатора поддерживается температура около 87° С, в результате чего из него выделяются растворенные газы и частично ацетилен, которые возвращаются на абсорбцию. На второй ступени нри давлении 1 ат в десорбере, в кубе которого поддерживается температура около 120° С, выделяется ацетилен, который после промывки от унесенных паров ДМФА направляется на использование. [c.165]

Пары амилена, смешанные с водородом, превраш(аются под действием электрических разрядов 3 озонаторе (приблизительно на 85%) в жидкие продукты, в которых преобладают насыщенные углеводороды типа s Hi, (или их изомеры) Газообразньши продуктами при этом являются ацетилен, аллилен, ви-нилацетилен и диацетилен. Из амилена, как чистого, так и смешанного с азотом, не было получено насыщенных углеводородов. Водород действует, повидимому, не только как гидрирующий, но и как дегидрирующий агент, связываясь с водородным атомом ненасыщенного углеводорода и вызывая соединение получающихся углеводородных остатков. Это обстоятельство объясняет образование соединений с удвоенным числом атомов углерода. Амилен претерпевает также ряд других превращений, в том числе перемещение связей, перегруппировки, циклизацию, молекулярное расщепление, образование простых и кратных связей и полимеризацию. На основании своих данных Meneghini и Sorgato не смогли провести грани между этими различными превращениями. Кроме того в условиях опыта имеют место реакции, ведущие к увеличению внутренней энергии, а потому эндотермический характер тройной связи ведет к образованию большого количества ацетиленовых углеводородов. При применении трубки, дающей коронирующий разряд, доля превращенного амилена оказалась значительно меньше, хотя происходящие изменения были более глубокими при этом происходит также выделение свободного угля. [c.293]

Получение несимметричных диацетиленов конденсацией монозамещенных ацетиленов с галогенацетиленами в присутствии однохлористой меди и основания [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология