Дисульфиды свойства

Таблица 5.2. Противозадирные свойства и энергия связи органических сульфидов и дисульфидов

Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]

Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

Иногда в небольших количествах в смазке при ее изготовлении оставляют избыточную свободную щелочь. Свободная щелочь нейтрализует продукты окисления, образующиеся в смазке при ее применении. В некоторых смазках присутствует вода, играющая важную роль в образовании структуры смазок (водные кальциевые смазки). В смазки часто вводят присадки специального назначения. Для улучшения противоизносных и противозадирных свойств некоторых сортов смазок в них вводят графит, слюду, дисульфид молибдена, соединения серы, хлора, фосфора. В смазки вводят антиокислительные и антикоррозионные присадки. [c.191]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

Особенность диалкилдитиофосфатов металлов заключается в том, что эти соединения так же, как и продукты их термических превращений, взаимодействуют с продуктами окисления углеводородов это приводит к образованию новых веществ, обладающих антиокислительными свойствами и тормозящих процесс окисления. Действие диалкилдитиофосфатов некоторых металлов как антиокислителей связано с образованием вторичных продуктов их химических превращений. Например, диалкилдитиофосфаты цинка вначале взаимодействуют с пероксидными радикалами, а образующиеся в. результате этого меркаптаны, сульфиды н дисульфиды уже разлагают гидропероксиды [c.65]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

В силовом поле металла происходит диссоциация молекул, наиболее активных в энергетическом отношении и обладающих повышенным по сравнению с остальными запасом энергии. При этом распад молекул осуществляется по наименее прочным связям. В данном случае прогнозирование реакционной способности соединений возможно по энергии (прочности) связи между активным элементом и органическим радикалом. Чем меньше энергия связи, тем выше противозадирные свойства соединения. Например, сопоставлением энергии связи показаны преимущества дисульфидов по сравнению с сульфидами в условиях высоких контактных нагрузок, установлено влияние органического радикала сульфидов и дисульфидов на их противозадирные свойства (табл. 5.2). [c.259]

Для улучшения качества пластичных смазок в них вводят присадки и наполнители. Присадки используются обычно те же, что и в маслах, однако вводятся они в смазки в повышенных количествах. Наполнители — порошкообразные графит, дисульфид молибдена, алюмосиликаты, мягкие металлы (медь, свинец, алюминий) — служат для улучшения смазочной способности, повышения герметизирующих и высокотемпературных свойств, увеличения прочности смазки. [c.298]

Положительный градиент механической прочности можно создать нанесением на поверхности различных смазочных пленок. Твердые смазки как раз и обладают свойством создавать положительный градиент механической прочности при малом значении т. В качестве твердых смазок в настоящее время используются слоистые твердые смазки (графит, дисульфид молибдена, нитрид бора, дисульфид вольфрама и т. п.), тонкие металлические пленки (олово, свинец, висмут и т. п.), композиционные смазки с полимерными связующими, полимерные и комбинированные смазки. [c.204]

Снижение касательных напряжений в зоне трения возможно путем использования таких широко известных присадок, как дисульфид молибдена и графит. Повышая антифрикционные свойства системы, указанные присадки снижают тем самым склонность к образованию питтинга. Аналогично действует олово, диспергированное в смазочной среде. [c.254]

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Настоящий стандарт устанавливает метод определения истираемости и антифрикционных свойств твердых смазочных покрытий (дисульфид молибдена, графит и другие твердые смазывающие материалы со связующими типа смол и лаков, металлопокрытия и пр.). [c.363]

Анализ большого статистического материала показывает, что дисульфиды в нефтях и нефтепродуктах содержатся в очень незначительных количествах, а в ряде нефтей они вообще не обнаружены. По химическим свойствам дисульфиды близки к тиоэфирам, однако, они значительно более [c.9]

Придание необходимых свойств полиамидам достигается также введением различных наполнителей. Так, антифрикционные наполнители (графит, дисульфид молибдена) улучшают износостойкость и снижают коэффициент трения полиамидов. Волокнистые наполнители (стеклянное волокно п асбест) значительно улучшают физико-механические свойства и теплостойкость полиамидов, уменьшают усадку изделий. [c.84]

Среди дисульфидов наиболее высокими противозадирными свойствами обладают дибензилдисульфиды, которые, однако, плохо растворяются в маслах. Для повышения растворимости н их состав вводят хлорсодержащий компонент. [c.108]

Специфический способ улучшения противоизносных свойств моторных масел — применение суспензии дисульфида молибдена. Первые попытки использования суспензии МоЗг в автомобильных моторных маслах относятся к середине 50-х годов однако они не дали положительных результатов вследствие недостаточно высокой стабильности этих суспензий. В конце 60-х годов технология получения стабильных суспензий МоЗг была усовершенствована (в основном за счет изготовления порошка Мо8г однородного состава размером частиц <1 мкм) [44, 45 ]. При введении 1% дисульфида [c.167]

Твердые смазки и пасты — это суспензии, где дисперсионной средой служит смола или другое связующее вещество и растворитель (у твердых смазок) или смазочное масло (у паст), а дисперсной фазой — тонкоизмельченный графит, дисульфид молибдена и другие вещества. После отверждения твердые смазки представляют собой твердые золи — они обладают свойствами твердых тел. [c.468]

На воздухе МоЗг окисляется до МоЗз и серы или 50г. Окисные пленки начинают образовываться при 350° С, а при температуре выше 480 С происходит быстрое окисление МоЗг. В вакууме М0З2 стабилен до температуры 1100° С. Дисульфид молибдена обладает высокой радиационной стойкостью. Коэффициент трения при смазке М0З2 уменьшается при увеличении скорости скольжения и удельного давления. Присутствие,воды снижает смазывающие свойства М0З2. [c.205]

Дисульфид вольфрама У52 имеет гексагональную решетку, аналогичную Мо52, в которой атомы молибдена заменены атомами вольфрама. По сравнению с дисульфидом молибдена он обладает большей термостойкостью, сохраняет смазывающие свойства на воздухе до 510° С, а в вакууме или в среде инертного газа — до 1250° С. Дисульфид вольфрама химически инертен, нерастворим почти во всех средах, включая воду, масла, щелочи и почти все кислоты. Он не токсичен и не вызывает коррозии металлов. [c.206]

Цвет olor) и прозрачность transparen y). Качество и товарный вид масла иногда оценивается по его цвету и прозрачности. В большинстве случаев, за исключением применения твердых противозадирных присадок (дисульфид молибдена и тп,), прозрачность масла должна быть полной, без видимых механических включений. Цвет масла зависит от присутствия темных смолистых веществ и от свойств нефти, из которой изготовлено масло. Нет прямой зависимости между цветом масла и содержанием смолистых веществ, особенно если масло выработано из нефти разных месторождений. По цвету масла можно лишь приблизительно судить о качестве его очистки. Иногда цвет является показателем товарного вида масла, так как покупатель склонен оценивать качество масла по его цвету. Готовое товарное масло в большинстве случаев не окрашивается и бывает от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Такой натуральный цвет масла определяется и выражается численно по стандартам ISO 2049, ASTM D 1500, ГОСТ 20284-74 и др. при сравнении цвета масла с набором цветных эталонов, которые нумеруются от 0,0 (белый) до 8,0 (очень темный коричневый) через 0,5 единицы (всего 16 номеров). Приблизительные значения цвета масла приведены в табл. 2.1. [c.35]

Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

Дисульфиды содержатся в реактивных топливах в количествах, не превышающих 10—14% от общего содержания серы. Г, повышением молекулярного веса и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов, очевидно, возрастает, но до определенного предела, так как дисульфиды являются термически неустойчивыми веществами. В настоящее время имеется очень мало исследований, посвященных изучению распределения дисульфидной серы по фракциям нефтей. Строение и свойства дисульфидов изучены еще недостаточно. [c.33]

Кроме рассмотренных выше более или менее известных сернистых соединений (сероводород, меркантаны, сульфиды, тиофаны, дисульфиды, тиофены), в топливах, воамоншо, присутствуют и сернистые соединения иного строения. Однако свойства и состав этих соединении изучены еще крайне недостаточно. Неизвестные сернистые соединения входят в группу неопределяемой)) или остаточной серы. [c.34]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

К консистентным смазкам относятся смазочные материалы, изготовляемые загущением минерального масла, силиконов или других смазочных масел твердой фазой (мылами, церезином, парафинами. селикагелем. бетонитовой глиной, полимерными загустителями и другими компонентами графитом, дисульфидом молибдена, а также различными присадками для получения необходимых свойств). [c.207]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

В бензины добавляют ТЭС до 3,3 г/кг. Наиболее эффективно повышают детонационную стойкость бензинов первые порции этиловой жидкости. Степень повышения детонационной стойкости бензина при добавлении к нему единицы количества этиловой жидкости называется приемистостью бензина к ТЭС. На приемистость большое влияние оказывает химический состав бензина. Так, сернистые соединения снижают приемистость бензинов к ТЭС. Напболее активны в этом отнои ении меркаптаны и дисульфиды, затем тиофаны и сульфиды. С умепьвюнием содержания серы в бензине активность сернистых соединений повышается. Отрицательное влияние сернистых соединений объясняется тем, что, вступая в реакцию с ТЭС, они образуют РЬ(8К)4, который в отличие от РЬ(С2Н5)4 не обладает антидетонациопными свойствами. Этим объясняется также снижение качества этилированного сернистого бензина при его хранении. [c.102]

Такая ситуация называется положительным отклоиеннем от свойств идеального раствора она наблюдается для растворов ацетона и дисульфида углерода и показана на рис. 18-9. [c.136]

АзНИИ-ЦИАТИМ-1—50%-ный концентрат дисульфида алкил-фенолята бария, в котором в качестве сырья для алкилирования используется хлорированный парафин [С24Н49С1], в результате чего присадка имеет также и депрессирующие свойства. [c.158]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Проявление тех или иных свойств определяется природой СС. Хорошими антикоррозионными присадками могут служить дисульфиды и ксантогенаты [568], противоизносными агентами — алкил- и арилмеркаптаны [571]. Заметной анти-окислительной активностью обладают меркаптаны [578], тиацикланы, диалкил- и алкилциклоалкилсульфиды с длинными алифатическими цепочками [579], а также получаемые из них сульфоксиды [580]. Кроме того, благодаря синергетическим явлениям насыщенные СС значительно повышают эффективность действия других ингибиторов радикально-цепных реакций (окисления, термо- и фотодеструкции, полимеризации), например фенольного и аминного типа [581]. Считается, что антиокислительное действие СС обусловлено их участием в реакциях безрадикального разрушения пероксидов и гидроперекисей [582], например [c.80]

Следует отметить, что сукцинимидные присадки, обладая эффективным моющим и диспергирующим действием, не улучшают противокоррозионных свойств смазочных масел. Поэтому эти присадки применяют в композиции с противокоррозионными присадками. В качестве противокоррозионных компонентов рекомендуют 2,2 -дифенилдикарбоновую кислоту, диалкилдитиокарбаматы сурьмы, 2,4-дигидроксибензойную кислоту, диалкилдитиофосфат цинка, бис (4-гидроксиди-7 рег-алкилфенил) метан или би (N,N-диaлкил-аминофенил) метан, бис(диалкилфосфонометил)дисульфид, бисфе-нолят кальция и др. [15, с. 87]. Описываются, однако, сукцинимидные присадки, обладающие наряду с моющими и диспергирующими также и противокоррозионными свойствами. Это достигается введением в сукцинимидную присадку атомов фосфора, серы, бора.и др. [56—58]. [c.91]

Для трансмиссионных масел разработана и выпускается в промышленности присадка, ОТП (осерненный тетрамер пропилена). Ее получают обработкой серой фракции 150—200 °С полимера пропилена, состоящей в основном из тетрамеров и пентамеров. Присадка ОТП имеет среднюю молекулярную массу 370—420 и содержит 20—22 % серы. Она является высокоэффективной противозадирной присадкой, не уступающей бис(алкилбензил)дисульфидам. При добавлении б—6 % присадки ОТП к маслам повышаются их эксплуатационные свойства и снижается расход. В последние годы предложен сцособ очистки ОТП [а. с. СССР 734 249] путем обработки его 38—58 %-ным раствором щелочи при нагревании. ОТП вначале охлаждают до 70—95 °С, очистку ведут при нагревании до 120—140 °С. Очищенная таким образом присадка обладает также противокоррозионными свойствами. [c.108]

Использование для синтеза присадки АБЭС псевдокумола обеспечивает однородность структуры присадки, стабильность ее при длительном хранении в растворах масел и позволяет исключить из схемы производства узел ректификации продуктов хлор-метилирования [90, с. 813]. По противозадирным свойствам присадки типа АБЭС несколько уступают присадке АБС-2 — бис(ал-килбензил) дисульфидам. [c.108]

Изучены противоизносные свойства сульфидов и дисульфидов в зависимости от строения их молекул [90, с. 249]. Показано, что высокими противоизносными свойствами обладают дибензилтетра-сульфнд и дибензилсульфид. Для использования в качестве противоизносных присадок получены [91] симметричные и несимметричные дисульфиды реакцией меркаптидов с серой и алкилгало-генидами в спиртовой среде. Установлено, что диалкилдисульфиды [c.108]

Присадка ЦИАТИМ-339. Технология синтеза присадки ЦИАТИМ-339 разработана в ЦИАТИМ [15, с. 263 265, с. 6]. Присадка ЦИАТИМ-339 представляет собой бариевую соль бис(ал-килфено л) дисульфида, получаемого на основе промышленного алкилфенола. Она применяется для улучшения противокоррозионных и моющих свойств дизельных масел. [c.226]

Присадка МНИ ИП-22к. Технология получения присадки МНИ ИП-22к разработана в МИНХ и ГП им. И. М. Губкина [15, с. 276 269]. Присадка МНИ ИП-22к представляет собой кальциевую соль дналкиларилдитиофосфорной кислоты, полученной на основе бис (алкилфенол) дисульфида. Применяется для улучшения противокоррозионных, антиокислительных, противоизносных и моющих свойств моторных масел. [c.233]

Сульфиды. Из соединений железа с серой известны моносульфиды РеЗ, сесквисульфид РегЗз, дисульфид (персульфид) РсЗг, а также более сложные по составу, встречающиеся в природе в виде минералов. Присутствие сульфидов железа в сталях и других сплавах резко снижает их механические свойства. Поэтому устранения примесей серы из стали является одной из важных задач металлургии. Содержание серы в сталях жестко лимитируется соответствующими стандартами. [c.304]

Дисульфиды встречаются в нефтях в небольших количествах. Они более реакцнонноспособны, чем сульфиды, но сходны с ними по химическим свойствам. При нагревании они легко разлагаются с обра.чованнем меркаптанов, сероводорода и углеводородов. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология