Азобензол, спектр поглощения

Сульфарсазен (4-нитробензол-1", 4-диазоамино-1, 1 -азобензол-2 -арсоно-4"-сульфонат натрия). В цитратно-аммиачном буферном растворе реагирует с кадмием спектры поглощения комплекса и реагента даны на рис. 13. Определению 5 мкг С(1 не мешают 2 мкг А1, Со, Си, №, Мп, РЬ, Зп и II 10 мкг Ag 25 мкг Рез+, Т1, 2г 50 мкг Ве и Ьа 500 мкг Мо +, и В присутствии 1000 мкг 2п кадмий предварительно экстрагируют дитизоном [316, 372). [c.94]

Рис. 48. Спектры поглощения азобензола н некоторых его замещенных производных.

Рис. 7.1. Спектры поглощения растворов я-амино-азобензола моль/л) в серной кислоте

Кук 2 нашел, что облученный раствор азобензола можно легко разделить на цис- и гранс-изомеры путем избирательной адсорбции второго на активном глиноземе и показал общий характер этой изомерии, получив несколько замещенных азобензолов в г с-модификации. Спектры поглощения нескольких замещенных г( с-азобензолов, определенные в хлороформе в интервале от 2800 [c.493]

Рис. 5. Спектры поглощения азобензола и некоторых его замещенных производных

У ароматических азосоединений пл -полоса в спектре поглощения смещена к меньшим частотам и большей интенсивности по сравнению с полосой в спектрах алифатических азосоединений. Положение ля -полос у фенил азометана подобно наблюдаемому у стирола, пя -полоса расположена в области 25 100 см (е = 120). пя -Поло-са поглощения азобензола смещена примерно на 6000 см к меньшим частотам относительно ля -полосы азометана. [c.191]

Дик и Мак-Клур описали спектр поглощения смешанного кристалла азобензол — дибензил при 20 °К. [c.191]

Сложные молекулы, включающие такие группировки, например азобензол и нитробензол, были отнесены к хромогенам на том основании, что они обладают потенциальной возможностью интенсивно поглощать в видимой области спектра, хотя сами по себе поглощают слабо. Чтобы вызвать окраску, необходимо ввести в структуры таких молекул другие группы— ауксохромы, по терминологии Витта. Ими являются полярные группы, например гидроксильная или аминогруппа, которые, не будучи носителями цвета сами по себе, могут однако вызвать значительный гипсохромный или батохром-ный эффект, т. е. сдвиг спектра поглощения молекулы в сторону более коротких или более длинных волн. [c.29]

Рис. 5-29. Спектры поглощения бензола в циклогексане 1) [432], хлорбензола в изооктане (2), бромбензола в изооктане (5), иодбензола в изооктане 4), нитробензола в изооктане (5) и азобензола в метаноле (б).

Полосу поглощения, вызванную колебаниями азогруппы, не всегда можно видеть в ИК-спектре, так как эта полоса малоинтенсивна в случае центросимметричных молекул, таких, как азометан, траяс-азобензол, появление полосы VN=N в ИК-спектре запрещено по симметрии и она наблюдается только в спектре комбинационного рассеяния. [c.46]

Спектр транс-азобензола имеет две полосы поглощения, расположенные при 4300 Л (емакс 500) и 3200 [c.106]

N = N —азо-группа. Эта группа имеет две полосы поглощения. В отличие от связи С = С, хромофор N = N поглощает в более близком ультрафиолете. Слабая полоса поглощения проявляется при 347 мц, а более интенсивная — ниже 250 мц. Первая полоса обусловлена запрещенным N - Q, а вторая — дозволенным правилами отбора N — V переходом. Заместители с сопряженной системой связей смещают обе полосы в видимую область спектра, так, например азобензол поглощает в области 445 мц. При дальнейшем замещении ауксохромными группами спектр полностью смещается в видимую область. Группы ЫН, СНг, [c.359]

С наличием сопряжения связано сближение основного энергетического уровня азокрасителя и его возбужденного уровня. Поэтому он поглощает в более длинноволновой области спектра не только по сравнению с бензолом, но и сравнительно с азобензолом. Этот батохромный сдвиг, т. е. сдвиг поглощения в длинноволновую область спектра сравнительно с азобензолом, обязан наличию в пара- (или могло бы быть и в орто-) положении ориентанта первого рода, способного нести положительный или отрицательный заряд (в данном случае положительный). Такой заместитель называется ауксохромом. Этот ауксохром работает и в смысле передачи основных свойств (в данном случае отрицательного заряда) удаленному атому азота, и в смысле батохром-ного сдвига поглощения только при наличии сопряженной системы, реализующейся при плоскостном расположении молекулы. Только при этом условии (и в меру плоскостности) проявляется сопряжение (мезо-мерия) и его эффекты. [c.96]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Нейтральные тетрафенилэтилены бесцветны (с аминогруппами в качестве заместителей они слегка окрашены в слабо-желтый цвет). Азобензол XIII — оранжево-желтый. Оба вещества в виде двузарядных ионов окрашены в очень интенсивный темно-синий или фиолетовый цвет. Если растворы этих соединений в метаноле, которые слегка желтоваты, смешать, то мгновенно раствор приобретает глубокую синюю окраску. В этом случае имеет место перенос двух электронов, что подтверждается также измерениями спектра поглощения и электропроводности раствора. [c.156]

Аналогичные эффекты наблюдаются в спектрах поглощения щелочных растворов л-оксиазобензола, /г-нитроазобензола, 4-нитро-4 -оксиазобензола и других соединений. Если продолжить рассуждения, касавшиеся производного стильбена (XXVI), то 4-нитро-4 -окси-азобензол (XXVII) глубже окрашен, чем оксисоединение в присутствии щелочи эти вещества сильно углубляют цвет. [c.396]

Спектр поглощения ацильных производных п-оксиазобензола близок к спектру азобензола. Азостроение п-оксиазобензола подтверждается дипольным моментом, который в бензольном растворе такой же, как и у фенола. Следует отметить, однако, что дипольный момент 1-бензолазо-2-нафтола тоже соответствует гидроксильному производному, хотя спектроскопические исследования безусловно показывают его хинонгидразонное строение. [c.495]

В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О- и iV-метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания М=М-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В общем случае можно отметить, что полоса азогруппы, по-видимому, находится в области 1410—1430 см и имеет слабую интенсивность [7]. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. Были сделаны некоторые выводы по интерпретации колебательных частот азогруппы, однако дальнейшего развития этого интересного направления исследований не последо-зало [8]. [c.1897]

Сведения о способе и месте локализации субстрата в мицеллах ПАВ были получены по изменению положения максимума и колебательной тонкой структуры УФ-спектров некоторых ароматических солюбилизатов в зависимости от полярности растворителя [64]. Так, спектр поглощения этилбензола в воде существенно отличается от такового в н-октане. Близкое сходство спектров этилбензола в неполярных растворителях и в мицеллярных растворах додеканоата калия, хлористого додециламмония, полиоксиэтилен-(23) додеканола (бриж 35) привело к заключению, что этот субстрат в мицеллах полностью окружен углеводородными цепями ПАВ. Спектры нафталина в растворах тех же детергентов в области 240—300 нм аналогичны спектру в воде, однако полосы при 220 и 310 нм соответствуют полосам поглощения в неполярном растворителе. По характеру спектров в области 240—300 нм следовало бы заключить, что нафталин локализуется в мицеллах так, что его окружает среда с диэлектрической проницаемостью даже более высокой, чем у воды. В то же время полосы при 220 и 310 нм свидетельствуют об обратном. Этого кажущегося противоречия удалось избежать, предположив, что молекула нафталина ориентирована между углеводородными цепями мицеллы таким образом, что часть молекулы находится вблизи полярных групп ПАВ на поверхности мицеллы, а остальная часть молекулы нафталина погружена в неполярное углеводородное ядро. Так же были интерпретированы спектры антрацена и т/ анс-азобензола. В противоположность этому спектры диметилфталата в воде и мицеллярных растворах имеют много общего и сильно отличаются от спектров в неполярных растворителях. Поэтому полагают, что диметилфталат солюбилизуется на поверхности мицелл [64]. Простота метода УФ-спектроскопии делает его особенно привлекательным в такого рода исследованиях. К недостаткам метода следует отнести необходимость достаточно полного отнесения полос спектра и понимания причин их изменения. При интерпретации приходится также принимать, что почти весь солюбилизат находится в мицеллярной фазе, а не в объеме растворителя. [c.232]

Для ароматических кетонов и альдегидов было замечено коротковолновое смещение длинноволновой полосы поглощения, обусловленной я — я -переходом, при добавлении спирта в нейтральный растворитель [216, 504, 367, 600]. В циклогексановых растворах смеси бензойной кислоты и фенола наблюдалась следующая картина. Интенсивная полоса при 230 ммк (я—я -переход) и слабая полоса при 275 ммк ( —я -переход) смещаются при добавлении фенола в длинноволновую область, а полосы фенола (я—я -пере-ход) испытывают коротковолновый сдвиг [611]. Разнообразно влияние на смещение уровней и внутримолекулярной водородной связи. В случае ортозамещенных нафтолов [169] и а-окси- и а-аминопро-изводных антрахинона [293, 538] наблюдается длинноволновое смещение спектров поглощения. Однако полосы поглощения азобензола, о-метоксиазобензола и о-оксиазобензола сходны между собой, хотя в двух первых нет водородной связи, а в последнем она довольно сильная [7]. [c.220]

Спектры поглощения двойных систем с химически невзаимодействующими компонентами. Видимая область. Впервые систематические исследования спектров поглощения двойных жидких систем в видимой области спектра были предприняты В. Ф. Усть-Качкинцевым и А. В. Любимовой [128, 271 ]. Этими авторами исследован ряд двойных систем, содержащих нитробензол, азобензол и о-нитрофенол. Постулировав соблюдение во всем интервале концентраций закона Ламберта — Бера, В. Ф. Усть-Качкинцев и А. В. Любимова пришли к выводу о том, что оптическая плотность аддитивна при выражении состава в объемных долях [c.80]

Азобензол по своему спектру очень сильно отличается от 4,4 -бис-диметиламииоазобензола, но в сернокислотном растворе кривые поглощения обоих соединений почти идентичны, так как вследствие солеобразования у диметиламиногрупп не остается больше неподеленных пар электронов, и резонанс иарушается. [c.604]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Исследование ИК-спектров целого ряда ароматических азосоединений с введенным в азогруппу азотом позволило установить, что полоса VN=N цис-азобензола расположена при 1511 см а у несимметрично замещенных транс-азобеязолов в области 1418—1410 см К Идентифицировать полосу азогруппы в спектрах ароматических азосоединений очень трудно, так как она попадает в ту область, где имеется поглощение ароматических колец. [c.46]

В ИК-спектре траяс-азобензола полоса колебания связи —Ы = М— запрещена по сихмметрии. Замена одного из атомов на не приводит к появлению новых полос поглощения, т. е. практически симметрия молекулы при этом не изменяется. [c.58]

Расщирение сопряженной системы бензольного кольца за счет этиленовой группы у стирола вызывает батохромный сдвиг с 260 до 288 нм. Дальнейщий сдвиг до 310 нм наблюдается у гранс-стильбена. транс-Азобензол, изоэлектронный стильбену, также имеет сильную полосу поглощения в этой области. Эти и другие изоэлектронные системы обладают спектрами, для которых характерны две сильных полосы поглощения в УФ-области и в некоторых случаях слабая полоса в более длинноволновой области спектра. Сильная полоса в ближней УФ-области обусловлена я — л -переходом 6. Полоса малой интенсивности у азобензола при 420 нм принадлежит /г-> я -переходу. Возможно, что обе электронные пары атомов азота азогруппы участвуют в п я -переходе и их полосы поглощения налагаются друг на друга. [c.47]

Если в одно из пара-положений азобензола ввести аминогруппу Ы(СНз)г, а в другое — нитрргруппу, то возникает взаимодействие между электронодонорной аминогруппой и электроноакцепторной нитрогруппой, которое увеличивает подвижность электронов и приводит к тому, что поглощение наблюдается в видимой области спектра. Аналогичное явление вызывает и остаток сульфокислоты. В этом случае происходит сдвиг максимума поглощения по отношению к поглощению незамещенного соединения (А,макс 318 нм, Е 4,3) на 147 нм батохромное или красное смещение), т. е. максимум поглощения сдвигается в видимую область. Такой сильный батохромный сдвиг можно объяснить вкладом структуры V, в которой имеется сопряженная система связей [c.451]

Таким образом получены спектры растворов воды в смесях I4 с азотсодержащими (пиридин, хинолии, акридин, ацетонитрил, азобензол, трифеииламин, диэтиланилин) и с кислородсодержащими (ацетон, диоксан, диэтилэфир) соединениями. Было найдено, что с азобензолом, трифениламином и диэтиланилином молекулы воды не образуют ассоциатов в ССк. В спектрах соответствующих смесей наблюдаются только те полосы поглощения, которые имеются и в спектре контрольного раствора воды в U. Спектры растворов Н2О в остальных смесях приведены на рис. 1. Во всех этих спектрах, помимо полос изолированных молекул воды, растворенной в U, наблюдаются полосы поглощения ассоциатов молекул воды и соединения-акцептор а. Спектры ассоциатов воды с кислородсодержащими соединениями характеризуются двумя полосами узкой в области 3678—3690 слГ и сравнительно широкой [c.166]

Азобензол [233, 234]. Часть спектра /пракс-соединения показана на рис. 5-29 первая область поглощения в этаноле 5500—3700 А, Я акс = = 4432 А, е = 510 вторая область 3700—2500 А, Хмакс = 3196 А, е = 21 300 г мс-соединение имеет две области поглощения, аналогичные Ямакс = 327 А, е = 1518 Ямакс = 2806 А, 8 = 5260 в изооктановом растворе при 25° и 5460, 4360 и 4050 А ф1 = 0,48, фз = 0,24 при 2540 и 3130 А ф == 0,42, ф, = 0,11 М иМ представляют собой различные электронные состояния неизвестного характера. (Другие ароматические азосоединения подвергаются аналогичной фотоизомеризации [235—237] в некоторых соединениях при [c.376]

В качестве метода исследования таких таутомерных равновесий главным образом используют спектры. Сначала, например, этот метод был применен к п-гидразосоединениям. Кун и Бер ° сравнивали спектры 4нфенилазо-1-нафтола (II и III), 4нфвнилазо-1-метокс нафтали на (IV) и а-метил-фенилгидра-зона из 1,4-нафтохинона (V) в различных растворителях при 280—550 ммк. Спектры не таутомерных соединений IV и V аналогичны спектрам азобензола или фенилазонафталина, независимо от характера растворителя. У IV — максимум поглощения лежит ори 400 ммк, у V—при 470 ммк. Наоборот, п-оксиазо-соединения имеют в бензоле два максимума (410 и 460 ммк), однако экстинкция их меньше, чем у спектров IV и V [c.250]

Моноазокрасители-производные 4-аминоазобензола. Азобензол, простейший ароматический азохромоген, окрашен в бледно-желтый цвет. Введение электроноакцепторных групп лишь незначительно влияет на цвет азобензола. Однако электронодонорные группы вызывают батохромный сдвиг. Сильная электронодонорная группа, как, например, ди-этиламиногруппа, вызывает новый тгл -переход, причем соответствующее ему поглощение лежит целиком в видимой части спектра (т. е. 400-700 нм). Этот переход называется переходом с переносом заряда, поскольку в возбужденном состоянии происходит довольно сильное перераспределение электронных плотностей. Поэтому в отличие от азобензола 4-N,N-диэтилaминoaзoбeнзoл имеет интенсивную желтую окраску (табл. 3.7). [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология