Платина муравьиной кислотой

Данные о коррозионной стойкости различных металлов и сплавов, а также неметаллических покрытий в водных растворах формальдегида [34, 35] приведены в Приложении 1. Для сравнения там помещены соответствующие данные для растворов муравьиной кислоты, не содержащих формальдегид, а также сведения о коррозионной агрессивности метанола. Как следует из сопоставления таблиц Приложения I, достаточно стойкими к воздействию растворов формальдегида при нормальной и повышенной температуре являются такие металлы, как чистое железо и алюминий, медь, никель, свинец, серебро, тантал, титан и др. Многие из этих металлов, а также платина, ниобий и цирконий мало подвержены коррозии и в присутствии значительных количеств муравьиной кислоты. Однако большинство перечисленных материалов либо слишком дефицитны, либо по физико-механическим свойствам непригодны для изготовления производственной аппаратуры. Из числа конструкционных материалов, применяющихся на практике, достаточно стойки по отношению к формалиновым растворам, в особенности при повышенной температуре, далеко не все. С учетом практической неизбежности накопления хотя бы небольших количеств муравьиной кислоты, непригодны для работы в формалиновых средах, помимо углеродистых сталей, хромистые сплавы, а также некоторые марки алюминия, бронзы, латуни, чугуна и т. д. Напомним, что в соответствии с действующим ГОСТом по коррозионной стойкости металлы разделяются на шесть групп и оцениваются по десятибалльной шкале, причем при скорости коррозии выше 0,1 мм/год материал считается пониженно стойким. [c.30]

Тепловые эффекты каждой из стадий определяются независимым путем, что позволяет в дальнейшем сопоставить каталитическую активность, в некотором ряду катализаторов, полученную экспериментально, с тепловыми эффектами отдельных стадий. Использование этого принципа ограничено каталитическими реакциями, характеризующимися одинаковыми механизмами и малыми изменениями энтропии активации. Условие (П.1) выполняется при предварительном подборе катализаторов для реакции окисления водорода, синтеза аммиака, разложения муравьиной кислоты и т. п. В частности, в реакции окисления водорода в соответствии с условием (II.1) из окисных катализаторов наиболее активна УгОз, из металлов — платина. [c.25]

В присутствии некоторых мелко раздробленных металлов, главным образом группы платины, муравьиная кислота разлагается с выделением двуокиси углерода [c.237]

Установлено, что при осаждении платины муравьиной кислотой проще и целесообразнее нейтрализовать раствор едким натром по бромфеноловому синему (рН=4). В этом случае металл осаждается полностью при нагревании на водяной бане и нет необходимости раствор кипятить. Осаждение может быть осуществлено в растворах, содержащих значительные количества солей натрия, что недопустимо при применении ацетата натрия. Кроме того, таким способом часто можно избежать предварительного осаждения сероводородом, [c.393]

При окислении метана в присутствии платины или палладия получается преимущественно муравьиная кислота [c.273]

В — от об. до т. кип. в водных растворах любой концентрации, стабилизированных 0,05% серной, фосфорной или муравьиной кислоты или двуокиси серы (платина, тантал). [c.502]

Скорость электрохимической реакции можно варьировать, применением сплавов. Кривая зависимости Jg от состава сплавов может проходить через максимум [3, с. 190 10, с. 141 35]. Так как электрокаталитическая активность определяется прежде всего составом и состоянием поверхности электродов, то на. скорость реакции можно влиять путем изменения состава и структуры поверхностного слоя, например адсорбцией атомов других элементов (адатомов). Так, например, адатомы олова, рения, рутения на поверхности платины ускоряют электроокисление метанола, а адатомы свинца, таллия и селена - электроокисление муравьиной кислоты на металлах платиновой группы [10, с. 146-156 28, с. 30], адатомы кадмия, свинца и некоторых других металлов на никелевых ПСК - катодное выделение водорода [33]. [c.33]

Окисление метана в присутствии платины и палладия в качестве катализаторов до образования муравьиной кислоты и продуктов полного окисления (СО и Н2О) происходит так быстро, что выделить промежуточные продукты окисления (формальдегид, метанол) не удается. [c.231]

Разложение паров муравьиной кислоты при 200° Поверхность стекла Поверхность золота Поверхность платины Поверхность родия [c.38]

Азотнокислое серебро (пропитка, сушка, обработка разбавленной муравьиной кислотой) Платина [c.516]

Адсорбция незаряженных веществ на твердых электродах разобрана в разделе 2, г гл. VI. Здесь же приводятся лишь некоторые дополнительные данные, обсуждение которых требует предварительного изучения хемосорбции на электроде. Этим вопросом в той или иной мере занималось большинство из цитированных выше авторов, и в частности Брайтер. Его ранняя работа по адсорбции н-амилового спирта на платине является только предварительной, но вслед за ней Брайтер опубликовал данные по метанолу [180, 184, 189] и муравьиной кислоте [185]. На основании исследований, выполненных этим и другими авторами, можно сделать два вывода о закономерностях адсорбции [c.305]

Рис. 149. Зависимость степени заполнения платины в " I М хлорной кислоте при 30 муравьиной кислотой (концентрации ее указаны на ри нке) для анодной (слева) и катодной справа) поляризации. (Брайтер [18Й 1.)

Изотермы адсорбции водорода, метанола и муравьиной кислоты на осадках платины, полученных при потенциале выше 0,2 в, практически не отличаются от соответствующих изотерм адсорбции на гладких электродах и не меняются с изменением фактора шероховатости. [c.149]

В качестве катализатора мы использовали платину, а носителями служили гладкие углеродистые материалы и золото. Для выбранного катализатора и носителей очень удобными модельными реакциями являются адсорбция и электрохимическое выделение водорода, адсорбция метанола и муравьиной кислоты и их электрохимическое окисление. Скорость этих процессов на платине на несколько порядков больше, чем на угле и золоте, поэтому вкладом чистого носителя в суммарную скорость процессов можно пренебречь. [c.219]

Совершенно различные закономерности наблюдались при исследовании стационарной скорости полного окисления метанола и муравьиной кислоты на электродах с различным количеством платины, что соответствует различному размеру частиц катализатора (рис. 7). [c.224]

Рис. 7. Зависимость плотности тока окисления муравьиной кислоты (сплошные линии) и метанола (пунктирные) от заполнения золота (кривые 1, 4) и пирографита (кривые 2, 5) платиной 3,

ОПЫТ В области анализа п.чатиновых металлов, обычно рекомендуют этот реактив, и в большинстве известных учебников приведена методика его применения. По мнению автора книги, для макроколичеств платины этот реагент дает удовлетворительные результаты, но для осаждения миллиграммовых количеств муравьиную кислоту рекомендовать нельзя. Нужно отметить, что существуют различные мнения по поводу восстановления платины муравьиной кислотой. Блэкмор и сотр. [394] сообщали, что средние результаты анализа образцов, содержащих 10 мг платины, хорошо совпадают, но плохая воспроизводимость указывает на компенсацию ошибок. Точность и воспроизводимость определения образцов, содержащих 5 лгг платины, были низкими. Кроме того, без какой-либо видимой причины иногда значительные количества платины попадали в фильтрат. Промывание осадка разбавленным раствором электролита вместо воды не всегда предотвращало это явление. При точном соблюдении ре- [c.70]

В присутствии окиси цинка или мелкораздробленной металлической меди этот распад происходит при более низкой температуре, а в присутствии таких металлов, как родий, осьмий, иридий, рутений или платина, муравьиная кислота разлагается уже при обычной температуре. Такой же распад муравьиной кислоты происходит при облучении ультрафиолетовым светом с малой длиной волны. [c.62]

Ц и р к о н и й обладает высокой стойкостью к действии )а ,-банленпой серной, соляной и азотной -кислот при различных температурах. благодаря чему его начинают применят11 в химическом машиностроении. Цирконий устойчив в среде щавелевой и муравьиной кислот, солянокислого анилина, в 10—40%-ных растворах едкого натра и едкого кали. В некоторых случаях этот металл может заменить даже платину. [c.88]

К нейтральным или слабокислым растворам солей металлов добавляют восстановитель, например, муравьиную кислоту, и слабо нагревают (выделение газов, почему ). В противоположность палладию восстановление платины идет вяло и лишь при длительном нагревании через стадию коллоидного раствора приводит к постепенной коагуляции металла. Также очень медленно идет восстановление платины формальдегидом НСОН в растворе NaOH. [c.644]

Лимитирующая катодная реакция на ртути, по-видимому, включает восстановление ионов Na . На платине в присутствии NaOO H происходит восстановление ионов водорода [3]. Возможно, что более широкая область рабочих потенциалов будет наблюдаться на ртути с другими катионами. Лимитирующей анодной реакцией является окисление муравьиной кислоты до двуокиси углерода и йога водорода. [c.36]

Ди-н.-бутилкарбинол был получен действием бромистого н.-бу-тилмагния на н.-масляный альдегид и на этиловый эфир муравьиной кислоты Он был также получен каталитической гидрогенизацией ди-н.-бутнлкетона в присутствии платины V [c.195]

Муравьиная кислота превращает 9-арилксантгидролы (XVII) в 9-арил-ксантены (XIX). Эта реакция идет лучше всего в присутствии муравьинокислого натрия [51, 292], но может быть доведена до конца также и с помощью цинковой пыли и уксусной кислоты в присутствии следов хлорида платины [108] или без него [49, 113]. [c.354]

Муравьиная кислота, является восстановителем, поэтому иа хромистых сталях, кремнистых чугунах не образуется пассивной плеики н при повышенных температурах этн сплавы нестойки. Тнтаи стоек в кислоте любой концентрации при температуре до 60° С. В кипящей кислоте концентраций >25% он реагирует с большой скоростью. При температурах >6№ С н концеитрации кислоты 25—50% на коррозионную стойкость титана влияют многие факторы (ничтожные прнмесн, сплошность пассивной пленки). Прн более высоких температурах пассивная пленка разрушается и скорость коррозии титана возрастает. Свннец стоек в растворах кислоты, но нестоек в щелочных растворах ее солей. Платина и серебро стойки в растворах кислоты без доступа кислорода. Имеются Сведения о коррозионном растрескива ИНН хромистых сталей в разбавленных растворах кислоты. Для изготовления деталей арматуры применяются безоловянистые бронзы Бр- А7, Бр. АЖ 9-4. Бр. АЖН 10-4-4. Высокой коррозионной стойкостью обла дают хромониксльмо--лнбденовые и кобальтовые сплавы типа стеллитов. [c.832]

При авсдекш любого ия перечисленных катализаторов окисление изобутилена протекало практически без индукционного периода, причем количества образующихся кислородсодержащих соединений были значительны. Основные продукты — окись изобутилена, ацетон и муравьиная кислота в небольших количествах получены кислородсодержащие соединения с двойной связью — метакролеин, метакриловая кислота, аллиловый и металлиловый отирты. Интересно отметить, что в газовой фазе при окислении бутиленов на этих катализаторах на одних (хромиты, мангаяиты, платина) образуются продукты только глубокого окисления, а на других (пятиокись ванадия) —продукты мягкого окисления, но непредельные спирты обнаружены не были. [c.264]

Точка зрения Виланда иллюстрируется примерами каталитического окисления органических веществ, например муравьиной кислоты, молекулы которой содержат водород, способный относительно легко отщепляться. Типичные дегидрогенизационные контакты, например платина и палладий, должны [c.574]

Иридий, платина, родий, палладий дают пониженную скорость разложения в начале реакции, у осмия и рутения после индукционного периода скорость увеличивается до максимума, а затем уменьшается уменьшение скорости происходит не вследствие уменьшения концентрации, а по причине высокой дисперсности све-жеосажденного металла, которая быстро уменьшается вообще металлы группы платины могут проводить разложение, пока они мелко дисперсны и способны адсорбировать оба водородных атома муравьиной кислоты [c.98]

Важность платины как катализатора электроокисления низкомолекулярного топлива (этилена, метана, пропана, метанола, муравьиной кислоты, гидразина и т.п.) породила обширную литературу по окислительным свойствам самой платиновой поверхности. Большинство работ было выполнено хорошо известными электрическими методами, включая быстрый сдвиг потенциала [65], анодную и катодную потен-циодинамическую развертку [64, 92, 93] и гальваностатические анодную и катодную кривые заряжения [64, 90, 94, 96, 98]. Изучался также рост окисных пленок во времени [64], Обнаружено, что между процессом анодного образования поверхностных окисных пленок и обратным процессом восстановления существует значительное запаздывание [65, 91, 93]. Поверхностный окисел может действовать и как ингибитор [99], и как сореагент [100] в зависимости от типа окисляющихся молекул и от электродного потенциала (см. обзор [101]). Поведение и свойства окисных пленок играют существенную роль в кинетике и механизме электрокаталитического восстановления кислорода, которое в зависимости от потенциала может протекать на поверхности, покрытой адсорбированными кислородсодержащими интермедиатами. Из предыдущих замечаний следует, что весьма важно иметь еще один источник сведений об окисных пленках, который бы дополнил различные электрические методы. Однако результаты эллипсометрических исследований, являющиеся таким источником, неоднозначны. [c.438]

Метод, предложенный Куком [294] и разработанный Вробловой и Грином [295], был в дальнейшем улучшен Маринчичем и Конвеем [300], которые использовали ячейку, укрепленную на тефлоновом держателе, привинченном к верхнему концу пропорционального счетчика Филлипса (рис. 42). Использовались позолоченные миларовые электродные пленки с платинированной поверхностью. Маринчич и Конвей исследовали стационарную адсорбцию частиц, участвующих в фарадеевском процессе анодного окисления формиат-иона и муравьиной кислоты. В случае платинированной платины радиоактивный фон относительно ниже, и поэтому допустимы более высокие концентрации адсорбата, меченного С, чем в случае гладких электродов. [c.509]

В начале 70-х годов Кокильон [5], исследуя процессы окисления. метана, нашел ряд катализаторов, значительно ускоряющих эти процессы. В числе катализаторов была платина, которая, согласно опытам Дэви, способствовала. саморазогреванию и полному сгоранию окружавших ее газов. Однако Кокильону удалось при окислении метана в присутствии платины и палладия выделить муравьиную кислоту. В 1875 г. Кокильон, окисляя пары толуола путем пропускания их в смеси с воздухом над нагретой платиной, получил наряду с углекислым газом и водой бензальдегид и бензойную кислоту. Эксперименты Кокиль-она послужили указанием на то, что катализаторы, интенсифицирующие процессы окисления, могут при известных условиях в какой-то мере способствовать и остановке процесса на стадии образования продуктов неполного окисления. Глок [6] обнаружил, [c.305]

Это предположение подтверждается также измерениями адсорбции муравьиной кислоты. Продукт хемосорбции муравьиной кислоты связан с поверхностью платины только одной связью [21]. Поэтому не должно быть каких-либо затруднений при адсорбции муравьиной кис-.тготы по сравнению с адсорбцией водорода. [c.223]

Скорость окисления муравьиной кислоты минимальна на гладкой платине на платинированном пирографите и золоте удельная скорость окисления увеличивается с уменьшением количества катализатора на электродах. Как и в случае выделения водорода, это ускорение процесса мы связываем с активируюш им влиянием катализатора на носитель. Только для муравьиной кислоты этот эффект выражен гораздо слабее, чем при выделении водорода. [c.224]