Сурьма родаминовым методом

Определению сурьмы родаминовым методом мешают металлы, хлоридные комплексы которых дают такую же реакцию с родамином В, как и сурьма. К этим металлам относятся трехвалентные золото, таллий, галлий и железо. Золото отделяют после восстановления сульфитом до металла. Галлий и железо отделяют экстракцией в виде хлоридных комплексов еще до окисления сурьмы(П1) в сурьму(У). Следовые количества железа(1П) маскируют фосфорной кислотой. [c.376]

Метод с применением родамина Б [4, 5]. К 6 М по НС1 анализируемому раствору, содержащему 0,5—2,5 мкг сурьмы, добавляют около [c.373]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Извлечение комплексных солей родамина С (методы определения сурьмы, галлия, таллия, золота, индия, теллура) проводят обычно [c.21]

Метод с родамином С применен для анализа горных пород [256], с кристаллическим фиолетовым — руд и горных пород [59]. Для концентрирования золота в обоих случаях применяют осаждение его в элементарном состоянии на коллекторе-теллуре, в первом варианте — сернистой кислотой и гидразином из ЗН НС1, во втором — хлористым оловом и гидразином из соляно-азотнокислых растворов. Эта операция не обеспечивает отделения золота от ртути мешающее влияние последней при извлечении хлораурата кристаллического фиолетового толуолом может быть устранено посредством строгого нормирования кислотности раствора [57, 59]. Определению мешают микрограммовые количества сурьмы и таллия, адсорбируемые осадком при высоких содержаниях этих элементов в пробе. [c.153]

Имеется полная аналогия между колориметрическими и люминесцентными определениями катионов, механизм которых основан на извлечении органическими растворителями тройных комплексов Определяющим явлением для такого рода реакций является не изменение цвета или флуоресценции реагента, а различие в экстрагируемости органическими растворителями комплекса по сравнению с реагентом. Поэтому теоретические предпосылки поисков таких колориметрических и люминесцентных реагентов являются общими. Например, колориметрическое определение сурьмы метиловым фиолетовым и люминесцентное определение таллия родамином С основываются на одинаковых химических реакциях и методах экстрагирования образовавшихся комплексов (табл. 8). [c.68]

При количествах сурьмы меньше 25 у пользуются методом стандартных серий, а не методом уравновешивания в колориметре Дюбоска. В этом случае применяют 0,5 мл раствора родамина. [c.465]

В этих же условиях флуоресцируют, но слабее рения ртуть—в сто раз, сурьма и уран—в 5—7 раз. Снижают яркость флуоресценции рения хром (Сг +), марганец (Мп " ) и золото при содержании, большем чем 100 мкг вольфрам— большем, чем 150—200 мкг. Молибден допустим в количестве до 25—30. иг. Присутствие в растворе галогенидов недопустимо, потому что такие элементы, как галлий, железо, таллий и некоторые другие, образуют с ними комплексные соединения, реагирующие с родамином 6Ж и тем самым мешающие определению рения. Для устранения указанных помех пробы спекают с окисью магния [2], при этом ртуть улетучивается, а при водном выщелачивании вольфрам, золото и другие элементы остаются в нерастворимом осадке- В объеме 25. u.i водного раствора этот метод позволяет определять от 0.5 до 30. икг рения. Средняя воспроизводимость результатов определений составляет 15—20%. [c.108]

Предложено немало реагентов для фотометрического определения таллия, однако ни один из них не является настолько избирательным, чтобы его можно было использовать без предварительного отделения. Для практического применения были предложены дитизон [3], бриллиантовый зеленый [14], кристаллический фиолетовый [5], метиловый фиолетовый [6] и родамин Б [7] . Метод, детально описанный ниже, основан на работах Воскресенской [4, 8], которая применяла бриллиантовый зеленый. Этот метод предусматривает вначале отделение таллия от мешающих элементов, в частности от сурьмы, олова, ртути, кадмия, хрома и вольфрама. Для этого применяют экстракцию бромида таллия диэтиловым эфиром. [c.399]

Определение индия с родамином С производится в 2,0—2,5 н НВг фотометрическим [26] или флуорометрическим [15] методами последний более удобен, так как он чувствительнее и точнее. Мешают все элементы, образующие флуоресцирующие и окрашенные соединения железо (П1), молибден, вольфрам таллий (И1), теллур (IV), золото, марганец, олово, мышьяк, сурьма, медь. Отделение мешающих элементов производится экстрагированием, ионообменным методом или соосаждением (подробнее см. разд. VI). [c.116]

Определение с родамином 6Ж проводится в растворе 15 н по Н25 04 и 0,1, н по Вг. Введение в раствор кислоты, не образующей анионных комплексов с индием, для создания pH позволило автору метода выбрать оптимальные условия для реакции определяемого элемента и этим повысить избирательность метода. Определению с родамином 6Ж мешают железо (III), медь, олово (II), сурьма, таллий (III), золото и ртуть. Отделение этих элементов производится экстрагированием индия из 5 н НВг бутилацетатом или цементацией мешающих элементов на железе из сернокислого раствора. [c.116]

Особенно часто применяют родамин В, на реакциях с которым основаны экстракционно-фотометрические методы определения сурьмы (стр. 370), галлия (стр. 154), золота (стр. 177) и других металлов. [c.52]

Сурьму определяют фотометрически в виде желтого комплексного соединения с пиридином и иодид-ионом в кислых растворах ( sHsN-HJ-SbJs) в виде желтого иодидного комплекса, с кристаллическим фиолетовым или метиловым фиолетовым, родамином в кислых растворах в присутствии С1-ионов и другими методами. [c.271]

Сурьму в висмуте определяют экстракционно-фотометрически [454, 657, 906], полярографическим [1348], спектрографическим [477, 809, 1117] и активационным [830, 1204, 1239, 1659] методами. Поскольку висмут не мешает экстракционно-фотометрическому определению 8Ь с применением кристаллического фиолетового [454] и родамина С [657], то ее непосредственно экстрагируют в виде окрашенных ионных ассоциатов из раствора, полученного растворением пробы, и измеряют оптическую плотность экстракта. В полярографическом методе [1348] сначала выделяют В1 с п0Д10щью катионнообменной смолы и в оставшемся растворе определяют 8Ь [c.126]

Родаминовый метод Этот метод основан на реакции сурьмы (V) с родамином В в ми 1еральнокислом растворе в присутствии хлорид-ионов. Применению его мешают мышьяк (больше 1 мг), железо (больше 10 мг) и медь (больше 10 мг). Не мешают висмут, цинк, олово, свинец, ртуть, молибден, вольфрам и кобальт. Доп. ред. [c.331]

В качестве люминесцентного реактива для открытия таллия Фейгль, Гентиль и Гольдштейн [107] применили родамин С, образующий с трехвалентным таллием соединение, флуоресцирующее в бензольном растворе оранжево-красным светом. Примеси сурьмы, золота и ртути удаляются путем вытеснения из раствора (восстановления) медной или латунной проволокой, на которой опи отлагаются в виде металла. Метод позволяет обнаруживать 0,1 у таллия в присутствии 500 у золота, ртути и сурьмы. Применяя соосаждепие таллия коллектором — двуокисью марганца, удается обнаруживать 0,1 у таллия в 500 мл воды, что соответствует его определению при разбавлении 1 5 ООО ООО ООО. [c.175]

Элементарный иод можно легко определить после предварительного восстановления на холоду гидразином. Определению не мешают элементы, не осаждаемые родамином С. Висмут, железо, цинк, никель, индий, свинец, медь и ртуть могут присутствовать в большом избытке. Мешает определению иодид-ионов сурьма (П1), которая концентрируется на электроде одновременно с иодом в виде аналогичного соединения. Влияние сурьмы можно устранить, восстановив ее до элементарного состояния или связав в электронеак-тивный комплекс. Так, в присутствии 10% цитрата калия 100-крат-ные количества сурьмы(П1) не мешают определению иодид-ионов (концентрации Sb + и I-—6-10 и 6-10 г-ион/л). Максимальный ток электрохимического растворения осадка, содержащего иод, в этом случае несколько ниже, чем в отсутствие цитрат-ионов. При использовании калибровочных графиков или метода добавок это не имеет значения. [c.104]

В присутствии избытка иодида калия пятиокись и трехокис сурьмы растворяются в концентрированной соляной кислоте. При этом выделяется иод и образуется SbJз или Н[ЗЬЛ4]. Эта комплексная кислота образует с основным красителем родамином В нерастворимую воде соль красно-фиолетового цвета. Химизм этой чувствительной реакции, выполнение ее капельным методом и достижимый открываемый минимум—0,6 у сурьмы— рассматриваются на стр. 671. [c.134]

Надежный метод обнаружения сурьмы в тканях или коже основан на легкости перевода растворимых, а также нерастворимых соединений трехвалентной и пятивалентной сурьмы в растворимую в воде кислоту Н[5ЬЛ4] или ее ионы. При добавлении амфотерного красящего вещества—родамина В, растворимого при всех значениях pH, образуется красно-фиолетовый осадок соли родамина и этой комплексной кислоты. Строение этой соли можно представить двумя формулами (I) и (Н) [c.671]

Несколько красителей [15—17] и в особенности метиленовый голубой [18—25] используются для определения отдельных компонентов при извлечении лекарственных веществ и ядов. В других областях анализа основные красители, если не считать родамина В [26], который был предложен для определения сурьмы [27—35], золота [36], галлия [37, 38] и таллия [39, 40], в настоящее время используются редко. Бензилиденроданин применяется для экстракции золота [41, 42], п-нитрозодиметиланилин — для разделения и количественного определения платины и палладия [43, 44], метиловый фиолетовый — для определения следов сурьмы [45, 46] и таллия [47—50], бриллиантовый зеленый— для таллия [48]. Ранее [51] мы описали метод, основанный на использовании метиленового голубого анион Вр4, ассоциированный с этим красителем, может быть извлечен дихлорэтаном, что позволяет отделять его от различных анионов и определять следы бора. Другие примеры описаны в следующих статьях. [c.172]

В 1945 г. Уэбстер и Фэрхолл нашли, что соединение сурьмы (V) с родамином С можно экстрагировать бензолом, оставив непрореагировавший избыток красителя в водной фазе [2]. Основываясь на этом наблюдении, они разработали первый количественный экстракционно-фотометрический метод анализа с применением основного красителя — метод определения сурьмы, предусматривающий окисление ее в солянокислом растворе церием (IV), разрушение избытка окислителя, извлечение хлорантимонита родамина С бензолом и фотомет-рирование экстракта. [c.10]

Соотношение величин Оф и Оф (подг) в различных ЭФМ-ОК неодинаково оно зависит от распространенности определяемого элемента и избирательности метода. При определении индия с родамином 6Ж, галлия с родамином С и родамином 6Ж или сурьмы с кристаллическим фиолетовым значения 7)( ,(ан) обычно близки к Оф. Величина реактивного опыта при определении бора обычно в несколько раз превышает величину аналитического фона, обусловленного экстрагированием фторида красителя значительные реактивные помехи, связанные главным образом с загрязнением раствора бором, наблюдаются при определении тантала и т. д. [c.113]

Реакция аниона 8ЬС]б с родамином С в водной фазе впервые описана Эгривом [1] первый экстракционно-абсорбциометрический метод определения сурьмы, основанный на этой реакции, разработан Уэбстером и Фэрхоллом [2]. В дальнейшем, кроме родамина С [40, 172—188], нашли применение аналогичные методы с метиловым или кристаллическим фиолетовым [26, 189—204] и бриллиантовым зеленым [205—212]. Описана экстракция хлорантимоната малахитового зеленого [197, 199, 213], метиленового голубого [214] и антипириновых красителей [215, 216]. [c.138]

Описаны два способа проведения реакции аниона Sb lJ с родамином С. В первом, обычном для экстракционно-фотометрических методов с основными красителями, в солянокислый раствор, подготовленный к определению сурьмы посредством одной из описанных выше процедур, добавляют реагент и экстрагируют хлорантимонит родамина С бензолом [2 и др.] во втором — экстрагируют кислоту HSb lg изопропиловым спиртом из , ЬН НС1, после чего встряхивают экстракт с солянокислым раствором родамина С [172, 173 и др.]. [c.139]

Различие между основными характеристиками (значения и К хлорантимонитов и хлоридов красителей достаточно велико и позволяет выбрать условия экстрагирования сурьмы, обеспечивающие почти полное извлечение элемента > 0,75—0,8) при оптической плотности холостого экстракта, близкой к нулю. Максимальные значения достигаются при извлечении хлорантимонитов родамина С из 3—4Я HG1 [40,174] или эквивалентной но [Н ] смеси НС1 и H2SO4 [175 и др.], кристаллического фиолетового — 0,5—2,5Я HG1 [57], бриллиантового зеленого — 1—2Н HG1 [206]. В этих условиях значения мин абсорбциометрических методов (г--0,15— 0,20жкг Sb) определяются главным образом инструментальными факторами и близки к предельной для данного элемента величине [ мин ] лим (см. табл. 21). Различия между значениями молярных коэффициентов светопогашения красителей не превышает 20 % таким образом, в отсутствие мешающих элементов названные реагенты практически равноценны. [c.139]

Известные методы определения индия с родамином 6Ж, этилродамином С или родамином С (см. главу V) не обеспечивают количественного отделения элемента от больших количеств олова, сурьмы, таллия и платины, мешающих определению по механизмам (б) и (В4) повышенные содержания этих элементов в пробе вынуждают ограничивать величину эффективной навески, понижая, таким образом, чувствительность анализа (Хмин имеет структуру б). [c.181]

Определение при помощи родамина Б [227—229 ]. Метод основан на образовании в солянокислой среде не растворимого в воде, но растворимого в водно-спиртовых растворах соединения сурьмы (V) с родамином В (тетраэтилродамином). Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением желтого цвета наблюдается в области 500— 550 ммк. Чувствительность определения 0,1 мкг/мл. [c.138]

Как отмечено выше, спектрофотометрические методы не достаточно чувствительны для надежного анализа силикатных пород. Однако большинство наших сведений, касающихся распространения сурьмы, получено именно спектрофотометрическими методами. Ониши и Сендел [3], например, в своей работе, относящейся к распространению сурьмы [1], использовали родамин [c.108]

Вард и Лакин [4] использовали родамин Б для определения сурьмы в почвах и породах. Их метод состоит в экстракции сурьмы изопропиловым эфиром с последующим образованием окрашенного комплекса с родамином Б в эфирном растворе. Железо(III), мышьяк, золото, олово и таллий также экстрагируются в изопропиловый эфир и при определении сурьмы могут вызывать серьезные ошибки, особенно при работе на микрограм-мовом уровне. Первоначально этот метод был предложен для анализа почв, содержащих сравнительно большие количества сурьмы, он неприменим непосредственно к горным породам, содержащим менее 0,5-10 % сурьмы. [c.109]

Метиловый фиолетовый и кристаллический фиолетовый взаимодей-стБ ют с пятивалентной сурьмой, присутствующей в форме аниона / ЗЬС1б /. Реакция отличается высокой чувствительностью и селективностью. На основе использования этих реактивов разработано большое число методов определения сурьш в материалах сложного состава /24,55/. Подобным же образом реагируют с сурьмой многие другие основные красители трифенилметанового ряда /родамин, фуксин, метиловый зеленый, бриллиантовый зеленый/, однако их практическое значение сравнительно невелико. [c.14]

Используя такую же методику выделения сурьмы и висмута, Е. Я. Нейман и сотр. [41] применили для анализа меди высокой чистоты метод инверсионной вольтамперометрии металлов. На ртутно-графитовом электроде авторы добились чувствительности 5-10 % при относительной ошибке около 15%. При определении кадмия в высокочистой меди [38] чувствительность метода ИВМ с применением ртутно-графитового электрода составила 5-10 % при относительной ошибке 20%-Р. Г. Пац и Л. Н. Васильева [39] применяли экстракционное отделение микроколичеств таллия от меди при последующем определении таллия на полярографе переменного тока методом АПН. X. 3. Брайнина и Э. Я. Сапожникова [42] предложили метод определения микроколичеств сурьмы в сернокислой меди, используя реакцию образования нерастворимого хлорстибата родамина С на поверхности графитового электрода. X. 3. Брайнина и сотр. [43] применили этот же метод для определения примеси сурьмы в латунях и бронзах. [c.137]

Ониши [23, стр. 142 46, 49] предложен фотометрический метод определения таллия (III) с родамином С окрашенный комплекс экстрагируется бензолом, окрашивая его в красно-фиолетовый цвет. О пределению мешают сурьма (V), золото (III), железо (III), ртуть [c.128]

Определению голота при помощи родамина В мешает сурьма(У), тал-лий(П1), железо(1П), галлий vi ртуть(П). Осаждением следов золота с теллуром в качестве носителя золото отделяют от этих металлов, и метод определения становится специфическим. Сурьму и таллий можно отделить от золота путем предварительного осаждения с MnOa-aq в качестве носителя. Желозо(1И) маскируют фторидом натрия. [c.177]

Для фотометрического определения сурьмы используют главным образом ассоциаты (ионные пары) между [Sb l ] и родамином В или другими основными красителями. Эти экстракционно-фотометрические методы отличаются высокой чувствительностью и селективностью. Для определения высоких концентраций сурьмы почти всегда применяют простой в выполнении иодидный метод. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология