Аналитические реакции сурьмы

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Аналитические реакции сурьмы(У). Реакция с щелочами и аммиаком. Сурьма(У) образует с гидроксидами щелочных металлов и аммиаком белый осадок состава 8ЬО(ОН)з [c.389]

Наряду с классификациями элементов, прямо связанными с периодической системой (периоды, группы, подгруппы, ряды, блоки), исторически сложились еще иные, которые отражают те или иные существенные особенности соответствующих элементов, имеющие значение для рассматриваемой проблемы. Из числа этих классификаций для химического анализа имеет значение старейшее по происхождению деление элементов на металлы и неметаллы. Это деление первоначально основывалось и сейчас еще включает в себя состояние соответственных простых веществ при обычных условиях. В химическом отношении, что важно для аналитической химии, оно выражает тенденцию к образованию, по крайней мере в низших валентных состояниях, катионов (металлы) или анионов (неметаллы), причем речь идет как о простых анионах, так и о сложных (т. е. типа 8 - и МОг)-Для аналитической химии это деление издавна имеет колоссальное значение, так как катионы разделяют посредством ионных реакций с различными анионами (классический сероводородный метод качественного анализа, бессероводородные неорганические схемы анализа катионов), а анионы — соответственно с катионами. В последние десятилетия присоединились ионообменные методы разделения и методы разделения ионов с помощью электролиза. Кроме металлов и неметаллов, часто в последнее время различают еще полуметаллы, или иначе металлоиды (что не следует путать с устаревшим применением термина металлоид как синонима слова неметалл ). К ним относятся элементы, обладающие как в виде простых веществ, так и в соединениях промежуточными свойствами бор, кремний, германий, мышьяк, сурьма, теллур, астат. [c.15]

Аналитические реакции элементов определяются возможностью осаждения сульфидов, склонностью мышьяка и сурьмы к изменению степени окисления, а также изоморфизмом между фосфатами и арсенатами. [c.595]

Аналитические реакции сурьмы(Ш) и сурьмы(У). Соли сурьмы(1П) и сурьмы(У) гидролизуются в водных растворах с образованием осадков малорастворимых основных солей сурьмы. Поэтому обыч- [c.386]

По кислотно-щелочному методу свинец входит в 3-ю группу, сурьма и висмут — в 5-ю, медь (II), кадмий и ртуть (И) — в 6-ю. Хром, олово и мышьяк входят в 4-ю группу. Аналитические характеристики и реакции этих элементов были рассмотрены выше (табл. 26, 27, 29, [c.224]

Следует иметь в виду, что валентность ионов пятой аналитической группы может изменяться в ходе анализа и точно установить ее довольно трудно. Для учебных задач можно ограничиться открытием самих элементов (Аз, 5п, ЗЬ). Нужно познакомить учащихся с реакциями, обнаруживающими присутствие ионов мышьяка, сурьмы и олова, независимо от их валентности, например [c.148]

Поскольку НС1, образующаяся по ходу реакции, очень быстро достигает концентрации, превышающей концентрацию участвующего в каталитических количествах трихлорида сурьмы, можно принять аналитическую концентрацию НС1 равной концентрацин ее свободной формы [c.70]

Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкисления фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.166]

Подобно галлию и индию, для галогенидных комплексов таллия характерно образование экстрагируемых бензолом ионных ассоциатов с красителями группы родаминов. Предложено качественное открытие ионов ТР+ с родамином С в солянокислой среде [221, 265]. Эта реакция использована и для количественного фотометрического определения [297], а для отделения от мешающих примесей таллий предварительно экстрагирует в виде дитизоната [298]. Несмотря на некоторые указания на то, что флуоресцентный вариант этого метода не имеет преимущества перед колориметрированием [299], он был успешно применен для анализа йодида натрия [37, 109]. После предварительного экстракционного отделения эфиром реакция с родамином С в 0,1 н. бромистоводородной кислоте использована при определении таллия в рудах [146]. Высокочувствительный метод его определения в минеральном сырье (тоже с предварительной эфирной экстракцией) основан на взаимодействии бромида одновалентного таллия с родамином 6Ж [44] (см. табл. 1У-17). Отмечена также реакция солянокислых растворов иона ТР+ с родамином ЗВ и с родамином Ж [84]. Как и для сурьмы, нет литературных указаний на флуоресцентные реактивы, содержащие р-дикетонную функционально-аналитическую группу для иона Т1+ [100]. [c.180]

Исаков П. Д1. Новый метод качественного микрохимического анализа [с помощью реакций, протекающих на поверхности твердых тел. Открытие Ре, Со, N1, Сг, Мп]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1948, № 21, с. 3—8. Библ. 5 назв. 4051 Исаков П. М. Качественное открытие катионов 5-й аналитической группы методом растирания. [Открытие сурьмы Суданом П1, олова(П) молибдатом аммония и мышьяка— нитратом серебра]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1949, № 22, с. 19—21. 4052 [c.162]

На использовании какой реакции основано отделение ионов мышьяка от ионов сурьмы и олова при анализе смеси ионов V аналитической группы [c.56]

С осадком 5 проделывают проверочные реакции на сурьму, как описано е гл. II. В растворе 7 открывают 5п2+-ноны, как описано в гл. II. Схема систематического хода анализа смеси катионов третьей аналитической группы представлена в табл. 40. [c.135]

До сих пор не известно, в каких именно реакциях принимают участие жирорастворимые витамины в организме. Они входят в состав ферментов, и, по-видимому, их действие связано с действием ферментов. Поскольку витамин А является сильно ненасыщенным соединением (в его молекуле содержится система сопряженных двойных связей), он легко дезактивируется под действием окислителей. Витамин О содержит три двойные связи и гидроксильную группу. Его биологическая активность не уменьшается с повышением температуры, как можно было бы ожидать на основании его строения. Витамины А и О с треххлористой сурьмой дают окрашенное в голубой цвет соединение. Эта реакция используется для аналитических целей. Витамин Е быстро превращается в неактивную форму в присутствии окислителей и на свету. В этих условиях разрушается кислородсодержащее кольцо токоферола. Витамин Е устойчив к нагреванию в отсутствие воздуха. При окислении витамина Е азотной кислотой образуются продукты, окрашенные в красный цвет (аналитический метод определения витамина Е). Витамин К, содержащий кольцо нафтохинона-1,4, принимает участие в реакциях окисления — восстановления. Он разрушается под действием кислот, спиртовых растворов щелочей и ультрафиолетовых лучей. При нагревании витамин К не изменяется. Витамин К не удается определить колориметрически. Определение этого витамина основано на изменении времени свертываемости крови цыплят в его присутствии. [c.308]

Как указывалось ранее (стр. 14), некоторые неорганические кристаллы, при внедрении в их решетку посторонних элементов— активаторов приобретают способность флуоресцировать. Это явление можно использовать в аналитической практике для определения микроколичеств ионов-активаторов. В табл. 16 приведены известные реакции определения некоторых элементов на основе приготовления кристаллофосфоров. Обращает на себя внимание чрезвычайно высокая чувствительность некоторых методов. Например, уран в количестве 1-10" мкг можно определить с применением кристаллофосфора на основе фторида натрия сурьму в количестве 1 10" мкг—на основе окиси кальция. Высокие чувствительности методов с применением кристаллофосфоров получены при определениях висмута, ртути, марганца, свинца, самария олова, таллия и других элементов. [c.136]

Сплав берут в виде опилок или тонкой проволоки. Приблизительно 0,3—0,5 мг сплава взвешивают на аналитических весах. Металл переносят в микроконус и обрабатывают 5 А. 16 М раствора азотной кислоты, которую добавляют порциями по 1 А. По окончании реакции смесь выпаривают досуха на паровой бане. К осадку добавляют 10А. ЗМ раствора азотной кислоты и нагревают в течение непродолжительного времени. Нерастворимый белый остаток окисей олова и сурьмы собирают в вершине конуса центрифугированием. Прозрачный раствор переносят в другой микроконус, а остаток промывают двумя порциями воды по 0,01 мл. Промывные воды объединяют с прозрачным раствором, который затем отрабатывают сероводородом, как описано в опыте 49. [c.134]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

ПО составу и строению фосфорномолибденовую кислоту Н7[Р(Мо207)б] образует также ион POJ" ". Шестивалентный молибден, входящий в состав этой кислоты, обладает, как иногда наблюдается у комплексных соединений, повышенной реакционной способностью он может восстанавливаться до так называемой молибденовой сини (смесь различных соединений молибдена низшей валентности) при действии таких восстановителей, с которыми молибденовая кислота и нормальные молибдаты не реагируют (к ним относится, например, Sb ). Это находит аналитическое применение в следующей капельной реакции на сурьму (III). [c.426]

Применяемые в аналитической химии цветные реакции, при которых изменение окраски вызывается образованием твердой фазы, были названы В. И. Кузнецовым цветными твердофазными реакциями. Предложенные им реакции такого рода для определения цинка, сурьмы и других элементов нашли широкое применение. [c.203]

Соединения сурьмы окрашивают пламя газовой горелки в голубой цвет Аналитические реакции сурьмы(1П). Реакции с щелочами и раствором аммиака. При прибавлении раствора щелочи или аммиака к раствору, содержащему сурьму(111), выпадает белый осадок гидроксида сурьмы(1П) 8Ь(ОН)з (который можно таюке представить как сурьмяную кислоту Нз8ЬОз или H8b02 H20) [c.387]

Выпадающий при действии конц. HNOз на сурьму белый осадок гидратированного оксида ЗЬ Об лНгО нерастворим в воде и явлаетса слабой кислотой. Нагреванием этого вещества с раствором КОН можно получить гексагид-роксоантимонат калия К 5Ь(ОН)б . Соответствующая натриевая соль мало растворима я воде, ее образов, )ние является аналитической реакцией на N8. [c.425]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Так, в первую очередь перед выполнением анализа необходимо определить величину pH исследуемого раствора. Если величина pH колеблется между О и 2, то в растворе можно допустить присутствие ионов ртути (нитратов или сульфатов), ионов висмута, сурьмы, олова, хрома, трехвалентного железа, алюминия. Если величина pH колеблется между 4 и 5, то в растворе отсутствует хром-ион (хотя раствор может быть окрашен в сине-зеленый цвет) в бесцветном растворе возможно присутствие хлорида ртути (Н), ионов серебра, марганца и т. д. Иначе говоря, по величине pH можно отличать хлорид ртути (Н) от нитрата и сульфата ртути (И) и без специальных аналитических реакций установить, что в сине-зеленом растворе отсутствует хром. Величина pH лабораторной дестиллированной воды обычно колеблется в пределах 5—6. Следовательно, pH солей, имеющих в растворе кислотность такого же порядка, будет определяться величиной pH дестиллированной воды. [c.207]

Выпадающий при действии конц. НКОз на сурьму белый осадок гидратированного оксида 5Ьг05 лИгО нерастворим в воде и является слабой кислотой. Нафеванием этого вещества с раствором КОН можно получить гексагид-роксоантимонат калия К 5Ь(0Н)(,]. Соответствующая натриевая соль мало растворима в воде, ее образование является аналитической реакцией на Ка. [c.425]

Для повышения чувствительности определения германия применяют фракционирование элементов. С этой целью к пробе добавляют большое количество элементарной серы [240, 258] или трехсер-нистой сурьмы [258]. В результате реакции в канале электрода образуются легколетучие сульфиды германия. К 200 жг золы добавляют 100 мг смеси серы и кварца (1 1), содержащей 0,5% пятисернистой сурьмы (внутренний стандарт), и растирают в агатовой ступке в присутствии спирта. Примерно 60 мг образца помещают в канал нижнего угольного электрода (диаметр канала 3,5 мм, глубина 5 мм, толщина стенок 1 мм) и испаряют в дуге переменного тока силой 8 а от генератора ДГ-2. Верхний угольный электрод заточен на усеченный конус. Спектрограф ИСП-28, величина аналитического промежутка 3 мм, ширина щели спектрографа 0,02 мм, длительность экспозиции 100 сек. Пластинки спектрографические типа II чувствительностью 16 ед. При содержании германия свыше 0,0005% градуиро- [c.212]

Прямое аналитическое определение содержания парафиновых углеводородов нормального строения в технических образцах парафинов основано на использовании реакции взаимодействия парафиновых углеводородов разветвленного строения с пятихлористой сурьмой [65] с образованием осадка. В стандартизированных условиях навеска анализируемого образца растворяется в I4, раствор обрабатывается Sb b и затем, после отделения от образовавшегося осадка комплекса изопарафинов с Sb ls и промывки раствора парафинов соляной кислотой, определяется удельный вес этого раствора, и на основании правила смесей производится вычисление содержания парафиновых углеводородов нормального строения по формулам [c.231]

Химические свойства. Водородные соединения мышьяка — арсин (АзНз) и сурьмы — стибин (8ЬНз) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша — одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [c.371]

В аммиачной среде в присутствии комплексона ие осаждаются сероводородом железо, никель, кобальт, марганец и цинк. Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкислеиия фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.267]

Химические свойства. Желтый мышьяк быстро окисляется на воздухе и при этом подобно белому фосфору светится. В воздухе мышьяк сгорает синеватым, а в кислороде ослепительно блестящим пламенем. Водородные соединения мышьяка — арсин (АзНз) и сурьмы — стибин (ЗЬНд) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша — одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии. [c.506]

Перфторметан, а также фторуглероды с более высоким молекулярным весом реагируют со щелочными металлами при температуре около 400° с образованием фторидов металлов и углерода. Эта реакция была использована для различных методов анализа фторуглеродов и их производных. Перфторметан при 900° не взаимодействует с медью, никелем, вольфрамом и молибденом. Магний медленно реагирует с фторуглеродами даже нри 300°. Перекись натрия вызывает разложение фторуглеродов нри повышенной температуре, однако для исчерпывающей минерализации фторуглеродов, необходимой для аналитических целей, требуется нагревание до 400 — 500°. В этих же условиях цинк, алюминий и олово реагируют лишь незначительно только с поверхности, а медь, серебро, ртуть, свинец, фосфор, мышьяк, сурьма, вольфрам, железо, платина, окиси магния, кальция, бериллия, фосфорный и мышьяковый ангидриды в реакцию не вступают. [c.57]

Неоднородность распределения атомов по высоте пламени обусловлена как скоростью испарения раствора, так и скоростью реакции диссоциации присутствующих в пламени соединений (гидроксидов, оксидов и т. д.). Иными словами, время жизни свободных атомов различных элементов зависит от степени их сродства к кислороду и некоторым радикалам углеводородных пламен [322]. Действительно, для элементов с высокой степенью сродства к кислороду зона максимальной абсорбции в пламени ограничена небольшим участком с наибольшей температурой над вершиной внутреннего конуса — 6—12 мм над основанием горелки [323—326]. Концентрация образующихся атомов магния также весьма чувствительна ж изменению высоты фотометри-руемого участка пламени. В качестве примера приводим графики зависимости температуры воздушно-ацетиленового пламени от высоты зоны над основанием горелки (рис. 3.5) и график зависимости абсорбции линии магния от высоты фотометрируемой зоны (рис. 3.6). В табл. 3.5 приведены зависимости аналитического сигнала при определении сурьмы и меди от высоты фотометрируемого участка пламени [327]. [c.115]

Для освоения приемов анализа смеси катионов четвертой аналитической группы учапщеся готовят раствор, содержащий смесь катионов железа (II), железа (III), марганца (II), магния, висмута, сурьмы (III) и сурьмы (V) и добавлением избытка 2 н. раствора гидроксида натрия осаждают эти катионы в форме гидроксидов. Нужно напомнить учащимся, что этим приемом отделяют катионы четвертой аналитической группы от других катионов при систематическом анализе смеси катионов всех аналитических групп. Для дальнейшего анализа декантируют большую часть жидкости, а к оставшейся жидкости с осадком приливают 2 и. раствор соляной кислоты до кислой реакции (pH 4—6 по универсальной индикаторной бумаге). Из этого раствора берут в две пробирки пробы по 3-4 капли и открывают в одной катион Ре реакцией с красной кровяной солью, в другой — катион Ре реакцией с желтой кровяной солью или с роданидом аммония. [c.99]

Описано качественное открытие по л елто-зёлеиой флуоресценции с морином в 3 и. соляной кислоте, возможное при содержании сурьмы 1,6 мкг мл [232]. Однако по другим данным, эта реакция почти в 100 раз менее чувствительна [245]. Тушение красной флуоресценции кислого раствора родамина С позволяет открывать 16 мкг мл сурьмы [232]. При экстракции бензолом ассоциата родамина С с гексахлор-комплексом, образованным в растворе 8 п. серной кислоты и 0,5 н. хлорида, чувствительность возрастает до 0,5 мкг мл . О флуоресцентных реакциях с соединениями, содержащими предложенную для сурьмы функционально-аналитическую группу, литературных данных нет. [c.178]

После выпаривания эфирного раствора остается вязкая густая масса [Н25Ь]20, которую растворяют в ледяной уксусной кислоте и выделяют в виде ацетата. Оставшийся на фильтре промытый эфиром арилстибиноксид обычно аналитически чист. Если он все же дает реакцию на неорганические соединения сурьмы (сероводород), его растворяют в ледяной уксусной кислоте, фильтруют [c.102]

В практике аналитической химии часто приходится встречаться с явлением гидролиза солей. Особенно большую роль процессы гидролиза играют в качественном анализе. Например, реакции гидролиза используются для отделения алюминия от цинка, трехвалентного хрома от алюминия, трехвалентной сурьмы от других катионов и т. д. [c.35]

Эта многообещающая областр, аналитической химии успешно разрабатывается советскими исследователями. Здесь прежде всего следует отметить работы В. Н. Кузнецова , разработавшего высокочувствительные реакции на литий, кальций, магний, олово, свинец, теллур, сурьму и другие элементы. [c.248]

Витамин А. Витамин А растворим в рыбьем жире, жире птиц и млекопитающих. Печень животных способна накапливать витамин А. Витамин А дает синее окрашивание с раствором треххлористой сурьмы в хлороформе, что используется для аналитических целей. Аналогичное окрашивание дают каротиноиды. Эту реакцию применяют для нахождения границ полосы витамина А на хроматографической колонке, нанося кисточкой, смоченной раствором хлористой сурьмы, штрих вдоль колонки . [c.169]

Полное деарилирование сурьмяноорганических соединений проводилось для установления их структуры, например, для определения положения нитрогруппы в продуктах нитрования триарилстибинов. В этих случаях обработка бромом и пятибромистым фосфором приводит к образованию трехбромистой сурьмы и легко идентифицируемых бромнитроуглеводоро-дов. Однако значительную часть известных случаев полного или частичного деарилирования сурьмяноорганических соединений при действии на них различного рода реагентов следует рассматривать не как методы, способные иметь синтетическое или аналитическое значение, а скорее с точки зрения характеристики устойчивости сурьмяноорганических соединений разной структуры и в различных условиях. В результате многих реакций, часто идущих даже в довольно мягких условиях, среди полученных продуктов обнаруживают примеси неорганических соединений сурьмы и сурьмяноорганических соединений с изменившейся степенью арилирования. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология