Енолы железом

Открытие фенолов и енолов. 1. Реакция с хлорным железом. Растворяют одну каплю (кристалл) вещества в 2 мл этилового спирта. Добавляют 2 капли 1, о-ного раствора хлорного [c.124]

Оксосоединения, существующие в значительной степени в форме енолов, дают фиолетовую окраску с солями железа (III) (например, фенолы). Ацетоуксусный эфир образует темный красно-фиолетовый комплекс с хлоридом железа(III), подобные же комплексы получаются со многими другими ионами металлов. Комплексы сходного строения с такими простыми кетонами, как ацетон, не обнаружены из-за низкой равновесной концентрации енола и нестабильности комплекса металла. [c.247]

Многие (но не все) фенолы дают окрашенные комплексы (цвет которых может изменяться в пределах от зеленого через синий и фиолетовый до красного) с хлоридом железа(П1). (Эта проба также применяется для енолов, разд. 30.7.) [c.771]

Вещество показывает характерную для енолов реакцию с хлорным железом, окрашивает подобно сильным кислотам бумагу конго в синий цвет и выделяют йод из йодистого калия. [c.71]

Изложение в данной главе построено на рассмотрении учебных примеров (разд. 6.3), а затем задач (разд. 6.4), на которые даны ответы. Примеры и большинство задач представлены в виде реальных спектров, так что читатель, подобно исследователю, имеет полный спектр (а не отдельные данные по положению пиков), из которого нужно выбрать характеристические пики. В общем единственными дополнительными данными являются молекулярные формулы это логично, так как их можно получить в результате элементарного анализа и определения молекулярного веса. До некоторой степени эти условия несколько более жестки, чем обычно бывает в действительности, поскольку в большинстве задач, которые надо решить на практике, имеются полезные химические сведения, такие, как данные об исследуемом реагенте для образования или разрушения данного соединения. Кроме того, в лаборатории часто можно сделать некоторые простые пробы (например, проба на енол с хлорным железом), которые либо подтверждают, либо отвергают объяснения, считавшиеся пригодными на основании рассмотрения спектральных данных. [c.223]

Для идентификации енолов применяют разбавленный раствор хлорида железа(III), дающий с ними комплексы окраски от красной до фиолетовой. [c.371]

Гидроксамовые кислоты обладают свойствами слабых кислот и подобно енолам дают красно-фиолетовое окрашивание с хлорным железом. [c.419]

В ВОДНЫХ или В водно-спиртовых растворах некоторые енолы, оксимы и гидроксамовые кислоты образуют с водным хлоридом железа (III) комплексы, окрашенные в красный, коричневый или красно-фиолетовый цвета. Однако при реакции с безводным хлоридом железа(III) те же соединения образуют растворы желтого или светлого рыжевато-коричневого цвета, совершенно не похожие на цвета, которые дают в этой реакции фенолы. [c.405]

Как енол ацетоуксусный эфир проявляет ОН-кислотность и подобно фенолу дает красное окрашивание с хлоридом железа(Ш). Так же, как енол. [c.302]

Как непредельное соединение ацетоуксусный эфир присоединяет бром, а как спирт, имеющий гидроксил при атоме углерода с двойной связью (енол), дает с хлоридом железа фиолетовое окрашивание (характерная реакция на енолы). Таким образом, ацетоуксусный эфир реагирует и как кетон, и как енол. [c.424]

Характерной реакцией для всех фенолов (и енолов) яв- я взаимодействие с хлорным железом РеСЬ Образую-я при этом сложные продукты замещения водорода ксильной группы, зачастую неустановленной струк-, содержащие в составе комплекса в качестве лигандов одные фенолы (и енолы), имеют характерные цвета [c.497]

Опыт 14. Цветные реакции 4>енолов с хлоридом железа(Ш). Приготовьте 4 пробирки. В 1-ю пробирку поместите 1 каплю 3% водного раствора фенола (26), во 2-ю — 3 капли 1% раствора пирокатехина (27), в 3-ю — 3 капли 1% раствора резорцина (28), в 4-ю — 3 капли 1% раствора гидрохинона (29). В каждую пробирку добавьте по 1 капле 1% раствора хлорида железа(П1) (30). [c.447]

Реакция с хлорным железом (открытие фенолов и енолов). [c.566]

Реакция с хлорным железом (на ацетоуксусную кислоту), Енольная форма ицетоуксуснсй кислоты (или ицс-тоуксусного эфира) образует с ионами трехвалентного железа ацетоуксустхй енолят железа — соединение, обладающее вишнево-красной окраской. [c.192]

При —78° удалось выделить из обыкновенного ацетоуксусного эфира хорошо кристаллизующееся вещество, которое ио своим константам лишь незначительно отличалось от равновесного ацетоуксусного эфира , но давало при низкой температуре красное окрашивание с хлорным железом лишь спустя продолжительное время после добавления реагента. Очевидно, это вещество представляет собой кетонную форму. С другой стороны, Кнорр наблюдал у препаратов, свежевыделенных при —78° из натрнйацетоуксусного эфира, значительно больший показатель преломления и интенсивную, быстро наступающую реакцию с хлорным железом, что свидетельствовало о высоком содержании в них енола. Прн —78° они еще не затвердевали. [c.331]

Реакция с РеС1з. Для большинства фенолов и енолов характерна интенсивная цветная реакция с хлорным железом, обусловленная образованием соединений КОРеС , дающих окрашенные ионы КОРе . Обычно возникает фиолетовая или синяя окраска, но для некоторых замещенных фенолов она может быть красной или зеленой. [c.239]

Как непредельное соединение, ацетоуксусный эфир присоединяет бром, а как спирт, имеющий гидроксил при углероде с двойной связью, дает с хлорным железом фиолетовое о - раи ивание (характерная реакция на енолы). Таким образом, обикповепныГ ацетоуксусный эфир реагирует то как кетон, то как смол. [c.309]

Многочисленные исследования показали, что обыкновенный ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух изомеров [(кетонная форма) и II (енольная форма). Оба изомера находятся в равновесии друг с другом и при нарушении равновесия быстро превращаются один в другой. Если к ацетоу ксу сному эфиру в водном растворе прибавить несколько капель хлорного железа, то изомер в енольной форме дает фиолетовое окрашивание. Прибавляя затем по каплям бром, можно перевести енольную форму в бромпроизводное при этом фиолетовое окрашивание пропадает. Через некоторое время, однако, фиолетовое окрашивание снова появляется, так как восстанавливается нарушенное равновесие и кетонная форма частично переходит в енольную. Прибавлением брома снова переводят енол в бромпроизводное. Таким образом можно заставить все взятое количество ацетоуксусного эфира реагировать в виде енольной формы. С другой стороны, действуя реагентом, связывающим кетонную форму, например ЫаНЗОз, можно заставить весь ацетоуксусный эфир реагировать как кетон. [c.309]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. Поэтому, производя последний опыт при очень сильном охлаждении, удалось получить почти чистую енольную форму в виде незастывающего при —78 °С масла. Енольная форма ацетоуксусного эфира, т.е. афир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментапьно растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлорным железом. С другой стороны, охлаждая жидким воздухом раствор обыкновенного ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (темп, плавл. 39 °С) чистый ацетоуксусный эфир, не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь 92, 5% кетона и 7,5% енола. [c.310]

Данные ИК-спектра и спектра ядерного магнитного резонанса показывают, что это соединение в хлороформном растворе находится преимущественно в дикетонной форме III, а в полярных растворителях в значительной степени существует в виде енола IV. О присутствии внольной формы свидетельствуют, кроме того, быстрое поглощение брома, реакция с диазоэтаном, приводящая к исходному веществу I, и образование окрашенного комплекса с хлорным железом в водном растворе. Величина рКк этого дикетона близка к трем. [c.36]

Качественные реакции. — Типичные фенолы отличаются от большинства других органических соединений своей характерной слабой кислотностью, проявляющейся в легкой растворимости в растворах едкой щелочи и нерастворимости в растворе карбоната натрия (исключение составляют нитрофено/ ы, обладающие более кислыми свойствами). Большинство фенолов, подобно алифатическим енолам, дает характерное окрашивание с очень разбавленным водным или спиртовым раствором хлорного железа вследствие образования комплексных солей железа (фенол — фиолетовую, крезол — синюю, пирокатехин — зеленую, резорцин — темно-фиолетовую). [c.303]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (например, в ацетоне ее содержание составляет до 99,9998%), р-кетоэфнры н р-днкетоны более или менее енолизованы. Например, ацетоуксусный эфир без растворителя содержит при комнатной температуре 7,5% енольной формы, ацетилацетон в тех же условиях — 80%. Енолы 3-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа (П1) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов [c.163]

I—2% енола. Поскольку малоновый эфир и его производные не енолизованы в заметной степени, они не дают реакции с хлоридом железа(И1). Окраска, обусловленная только хелатным комплексом железа, наблюдается лишь в спиртовом растворе. В водном растворе наряду с этим комплексом присутствуют простые соли, также окрашенные. Так, например, фенолы, не имеющие хелатообра-зующей группы, дают цветную реакцию с хлоридом железа (П1) только в водном растворе, поскольку образование окрашенного соединения определяется наличием основных солей железа. [c.164]

С раствором церийаммонийнитрата гидроксилсодержащие соединения дают окрашенные комплексы. По реакции с хлоридом железа (III) енолы и фенолы можно отличить от спиртов. [c.301]

Открытые фенолов и еиолов производят реакцией с хлоридом железа (III) (см. с, 72). Алифатические енолы дают окраску от кроваво-красиой до васильковой. В отличие от еиолов феиолы легче дают реакцию в присутствии воды. [c.96]

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ. Многие фенолы дают окраску при добавлении капли водного раствора трихлорида железа к водному или спиртовому раствору фенола. Нитрофенолы, а также м- и п-оксибензойные кислоты эту реакцию не дают. Напротив, соединения с умеренным содержанием еноль-пых форм также окрашиваются при добавлении РеС1з. [c.313]

Трихлорид железа-исходное в-во для получения др. соед. Fe, хлорирующий агеит компонент тонирующих р-ров в фотографии, коагулянт при очистке воды протрава прн крашении тканей, катализатор и реагеит в орг синтезе компонент р-ров для электрохим. окрашивания А1, травления печатных плат, реагент для обнаружения S N , Sn , HjOj, для определения фенолов и енолов. [c.138]

Предполагается, что промежуточный т)3-ацилоксивинил-карбеновый комплекс железа (4) образуется в результате ацилирования атома кислорода акрилоильной группы. Последующая координация карбонильной группы эфира енола может вызывать последующее внедрение карбонильной группы в связь СН2 Ре. Первоначально образующийся нестабильный ненасыщенный комплекс (5) далее атакуется ионом иода с образованием конечного аддукта (3). Возможность первичной атаки атома железа ионом галогена исключается, поскольку внутримолекулярная координация эфиров енолов с образованием пятичленного хелатного цикла будет протекать намного быстрее, чем процесс координации с ионом галогена. [c.44]

В жидком веществе и в растворах устанавливается равновесие-между изомерами. Ацетоуксусный эфир реагирует нормально, как кетон, с бисульфитом натрия, синильной кислотой, гидрокси-ламином, гидразином. С другой стороны, ацетоуксусный эфир показывает реакции, типичные для енолов (присоединяет бром, взаимодействует с HзMgI, выделяя метан, дает глубокое красное-окрашивание с хлорным железом и т. д.). [c.342]

В некоторых случаях доказано участие в реакции ацетоуксусного эфира только его енольной формы (взаимодействие с хлоридом железа, сопровождающееся, как и в случае других енолов, фиолетовым окрашиванием, реакция с диазометаном и с бромом см. ниже). [c.474]

Согласованное влияние электроноакцепторных заместителей 110жет оказаться весьма эффективным фактором усиления кис ютности Примером может служить 2,4,6-тринитрофенол (пик-зиновая кислота), который по силе кислотности (КР = 1 10 " ) пять раз превосходит уксусную кислоту (КР = 0,182 Ю " ) Реакции с участием гидроксильной группы Фенолы, сак и другие енолы (см, например, разд 9 3 1), дают характер-тую качественную реакцию - фиолетовое окрашивание с хлоридом железа [c.266]

Вызывало недоумение наличие довольно широкой полосы поглощения в ИК-спектре в области от 6,0 до 6,5 мкм (1667— 1538 см ). Вновь был составлен список кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список возможных структур был идентичен тому, который приведен в примере 4. При обработке неизвестного соединения раствором перманганата калия и хромовым ангидридом оба этих реагента восстанавливались. На этом основании из списка были исключены неокисляющиеся соединения А, Б и Д. Затем провели пробу Цейзеля на присутствие метоксигруппы. Поскольку эта проба оказалась отрицательной, из списка возможных структур были исключены соединения Е и К- На том же основании следовало бы исключить соединение Д, отвергнутое ранее. Отсутствие в ПМР-спектре изучаемого вещества сигнала метоксильной группы подтверждает обоснованность исключения этих веществ. В качестве возможных структур остались соединения В, Г, Ж и 3. После этого был снова рассмотрен ИК-спектр. При этом его полосы поглощения сравнивали с таблицами с учетом соображений, приведенных в гл. 5 и 6. По-видимому, широкая полоса поглощения в области 6,2—6,5 мкм относится к валентным С=С-колебаниям енолизованного кетона. Полоса О—Н валентных колебаний енолов является широкой и в данном примере распространяется от 3,1 до 4,0 мкм (от 3200 до 2500 см с низким поглощением вследствие уширения). Исходя из этого, была проведена реакция исследуемого соединения с реактивом хлорид железа (III)—пиридин, при этом образовался раствор голубоватокрасного цвета. Полученный препарат 2,4-динитрофенилгидразона плавился в интервале температур от 150 до 151°С, что согласуется с литературным значением для этого производного бензоилаце-тона (соединение В). [c.536]

Недавно было показано [106], что натриевый енолят цикло-пентенона может взаимодействовать с хлористым железом согласно уравнению [c.123]

Большинство фенолов (как и енолов) дают характерное окрашивание с водным или спиртовым раствором хлорида железа(Ш) РеСЦ вследствие образования комплексных солей железа цветная качественная реакция на фенолы). При этом фенол окрашивается в красно-фиолетовый цвет, крезол - в синий, резорцин - в темно-фиолетовый, а салициловая кислота - в красный цвет. [c.66]

Фенолы (и ароматические амины), в которых свободно орто-или пара-положение, легко вступают в реакции нитрования, бромирования и сочетаются с диазотированной сульфаниловой кислотой или с и-нитроанилином. Эти реакции часто применяют для открытия фенольной группы, например, в случае морфина XX [26, 385] и подокарповой кислоты I [274]. Существует также и ряд других удобных методов открытия фенольной группы [127]. Фенольную группу в ароматических оксикислотах легче обнаружить после восстановления карбоксильной группы литийалю-минийгидридом. Однако следует помнить, что енолы во многих отношениях сходны с фенолами (окраска с хлорным железом, реакция с бромом, образование эфиров с диазометаном). [c.24]

Простые альдегиды и кетоны практически полностью существуют в кетонной форме (ацетон, например, до 99,9998%), Р-кетоэфиры и р-дикетоны более или менее енолизованы. Ацетоуксусный эфир, например, содержит при комнатной температуре без растворителя 7,5% енольной формы, ацетилацетон — 80%. Енолы р-дикарбонильных соединений дают с хлорным железом окрашенные соли, имеющие строение хелатных соединений [c.459]

Растворяют 1 каплю вещества ъ Ъ мл спирта и добавляют 1—2 капли 1%-ного водного раствора хлорного железа. Положительной реакцией служит появление окрашивания (от кроваво-красного до василькового у алифатических енолов, от синего до фиолетового у фенолов, от красного до красно-фиолетового у гидроксамовых кислот и открасногодо красновато-коричневого у нитроловых кислот). В отличие от алифатических енолов фенолы дают эту цветную реакцию только в присутствии воды. У алифатических енолов, напротив, в водных растворах интенсивность окраски уменьшается (см. также стр. 459). Оксимы, а-оксикислоты и а-аминокислоты также часто дают окрашивание с хлорным железом. Однако в этих случаях окрашивание наблюдается только после добавления больших количеств соли железа и имеет значительно меньшую интенсивность. Для уверенности следует, как и в случае других цветных реакций, провести контрольный (глухой) опыт. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология