Карбазол спектры

Рис. 1.50. Спектры поглощения в гептане / — индол 2 — карбазол

Рис. 17. Флуоресцентный спектр (эмиссионный) высокого разрешения дибенз-карбазолов в и-декановой матрице при 15 К. Спектры сравнены с эквимолекулярной смесью (1,2x10" М) трех изомеров (нижние) с экстрактом из нефти Ликоуала (верхние). Длина волны возбуждения ДБ(а, )К — 292 нм

В работе исследовались температурные зависимости электропроводности и магнитной восприимчивости, а также спектры поглощения кристаллов карбазола, составляющего около 30% от общего количества нейтральных -азоторганических соединений нефти. [c.123]

Рис. 54. Спектры ЯМР 41 различных производных карбазола.

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Предлагаемые нами методики оценки содержания альдегидных, карбоксильных, фенольных и спиртовых групп ОН, а также ЫН-групп индолов и карбазолов в многокомпонентных смесях природного происхождения, не уступая в точности известным из литературы методам с использованием предварительных химических превращений исследуемого объекта, обладают следующими преимуществами объекты исследуются в их нативном состоянии, оценка содержания гидроксильных фупп производится по количественным спектрам ЯМР н, те наиболее доступным и экспрессным методом, диапазон изменений ХС н ОН-фупп составляет 1/3 всего [c.61]

Рис. 1. Спектры флуоресценции н-гекс нового экстракта из антраценовой фракции (1) и 7 -гексанового раствора карбазола [2) при 77 К и

По сравнению с соответствующими ароматическими углеводородами, карбазолы обладают чрезвычайно высокой стабильностью к электронному удару [546]. Масс-спектр этих соединений прост максимальный пик отвечает молекулярному пику в спектре, а распад соединения происходит весьма селективно, В масс-спек- [c.228]

Известно, что у дифенила бензольные ядра расположены не в одной плоскости, а под некоторым углом друг к другу. Увеличение копланарности молекулы путем фиксаций бензольных колец дополнительным пятичленным циклом приводит к тому, что спектры становятся более структурными, суживаются и смещаются в длинноволновую область. Интенсивность поглощения возрастает [15]. Увеличение, жесткости системы ведет одновременно к уменьшению стоксова сдвига и смещению спектра флуоресценции в длинноволновую область. Резко возрастает и интенсивность флуоресценции, увеличиваясь в ряду дифенил < карбазол < дибензофуран<<флуо-рен [16]. В работе [17] приведены квантовомеханические расчеты молекул карбазола, дибензофурана и флуорена. Показано, что самую низкую энергию синглет-синглетного перехода имеет карбазол. Дибензофуран занимает промежуточное положение. Наиболее высокая энергия у флуорена. [c.78]

Со слабыми основаниями типа карбазола образуются более глубоко окрашенные аддукты (от желто-оранжевого до красного цвета). По цвету и температуре плавления они напоминают комплексы 1, 3, 5-тринитробензол а с ароматическими аминами и считаются донорно-акцепторными комплексами, а не солями. При образовании солей полосы поглощения, характерные для колебания N—Н свободного донора (2,8—3,3 мк), сдвигаются в область низких частот на величину до 900 сж" аналогичное возмущение испытывает валентное колебание О—Н молекулы акцептора [114]. Спектры двух солей — пиперидин-НС и пиперидин пикриновая кислота — обнаруживают заметное сходство в области 2—5 мк. Желтые аддукты пикриновой кислоты с анилином и -нафтнламином также должны быть солями, а не молекулярными комплексами, так как положение полос поглощения валентного колебания N—Н свободных аминов сильно нарушается при взаимодействии. Наоборот, спектр молекулярного комплекса карбазол — пикриновая кислота в области 2—5 мк является просто суммой спектров донора и акцептора. [c.54]

Возбуждение при 77 К в этаноле линией 313 нм, выделенной двойным монохроматором спектры фосфоресценции (кривые справа) сняты при чувствительности в 410 раз большей, чем спектры флуоресценции (кривые слева) Л —образцы флуорена (3-10 А1), исходный материал — образцы из области на расстоянии 4 см от верха колонки для зонной плавки В —только карбазол (4-10 м). [c.423]

Во всех изученных системах не было обнаружено искажения спектров, что указывает на отсутствие комплексообразования между молекулами донора и акцептора. Кроме того, присутствие молекул акцептора совершенно не влияло на флуоресценцию донора (например, карбазола), в то время как фосфоресценция очень сильно тушилась. Помимо этого, спектры сенсибилизированной фосфоресценции и время жизни триплетных состояний молекул, образующихся при триплет-триплетном переносе энергии, полностью совпадали со спектрами фосфоресценции и временем жизни триплетных молекул, полученных при прямом возбуждении. [c.137]

Для аналитических исследований важной величиной является Люо- Основные представители ароматического ряда, в масс-спектрах которых максимальным является пик М. , характеризуются величиной Люо от 0,8 до 1,0, которая снижается до 0,5, если максимальным является пик ионов (М—2) (см. табл. 2.5). Из азотсодержащих соединений (см. табл. 2.6) наибольшее значение Люо имеют карбазолы, у других азотистых соединений значения Люо более низкие. Все сульфиды характеризуются высоким значением Люо. а стероиды — промежуточными. Для тиофенов Люо 0,5. [c.65]

Наряду с перечисленными нейтральными АС, не замещенными у атома азота, из- тяжелого нефтяного дистиллята выделены компоненты, по хроматографическому поведению и масс-спектрам подобные N-алкилиндолам и N-алкилкарбазолам [20]. В ПМР спектрах этих веществ не содерн<алось сигналов протонов групп N—СН—. Авторы [20] считают, что такие соединения должны иметь строение N-циклоалканоиндолов (VII) или N-карбазолов (VIII), но не трет-алкилиндолов типа (IX), так как четвертичные атомы С в алкильных цепях вообще мало распространены среди нефтяных компонентов. [c.132]

Азотистые основания очищались по методике [16], акридин — перекристаллизацией из этилового спирта, затем возгонкой, индол — возгонкой, карбазол — хроматографической очисткой на окиси алюминия и возгонкой. Тетрахлориды титана и олова марки безводные также подвергались очистке в токе инертного газа. Были приготовлены 0,1- и 0,01-молярные растворы азоторганических соединений в декане и в очищенном дизельном топливе. Тетрахлориды титана и олова концентрации I и 0,1-молярные были-приготовлены в гептане. Гептан, используемый в Качестве растворителя солей металлов, подвергался очигтке 1-молярным раствором четыреххлористого титана, затем перегонкой над гидроокисью калия. Чистота растворителей контролировалась УФ-спектрами. Исследование проводили в боксе в атмосфере очищенного от кислорода и влаги аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении. 100 мл азотистых соединений конЦейТраций 0,1- или [c.117]

При количественном анализе нефтяных бензонроизвод-пых пиррола, в частности карбазолов, используется поглощение при 3460 см [40, 45]. В спектрах амидов карбоновых кислот в области 1730—1630 см обнаруживается сильная полоса поглощения, соответствующая колебаниям карбонильной группы [40]. Для первичных и вторичных амидов характер спектра в этой области сильно зависит от степени ассоциации водородной связи. В области 3570—3125 см" нроявляютсн валентные колебания N—П-групп первичных и вторичных амидов, при 1590—1510 схм — деформационные колебания. Если спектр поглощения получают из разбавленных растворов образца, то по числу наблюдаемых полос судят о характере функциональных групп вещества. Так, спектры первичных амидов в областях 3500—3400 и 1690—1600 см имеют по два пика вторичные амиды характеризуются одной полосой поглощения, отвечающей валентным колебаниям N—И группы (3440 см ), и двумя пиками (1680 см и 1530 см ), которые соответствуют валентным колебаниям С=0 группы и деформационной связи N—Н третичные амиды имеют полосу поглощения только при 1670—1630 СМ Для количественной оценки нефтяных амидов используются полосы поглощения при 1700 и 1650 см-1[40]. [c.132]

Азотсодержащие соединения смолисто-асфальтеновых веществ изучены в гораздо меньшей степени, чем серусодержащие. По ИК-спектрам найдены структуры типа карбазола, пирола и индола. [c.171]

Первую информацию о наличии высших сахаров, а также обш,ее представление о природе высшего сахара дают качественные цветные реакции в сочетании с данными о хроматографическом поведении. В основе-цветных реакций на высшие моносахариды лежит взаимодействие с минеральными кислотами, которое приводит к образованию производных фурфурола, даюш,их окрашенные соединения с орцином, карбазолом, цистеином, дифениламином. Эти окрашенные соединения имеют максимум погло-ш,ения в ультрафиолетовой части спектра при определенных длинах волн, характерных для данного типа высшего сахара Так, например,, при реакции Дише на гептозы (серная кислота — цистеин) максимум поглош,ения возникаюш,его хромофора находится при 505 ммк, тогда как октулозы образуют хромофор с максимумом поглош,ения при 480 ммк. Высшие кетозы значительно легче, чем альдозы, превраш,аются в производные фурфурола, что используется для идентификации кетоз. Так, при реакции с орцином в присутствии соляной кислоты высшие кетозы дают более интенсивную окраску, чем альдозы, а если соляную кислоту заменить трихлоруксусной, то высшие альдозы не реагируют вообш,е [c.319]

Введение родангруппы в ареновое кольцо карбазола приводит к разделению 5, в спектре сигналов б и б . При этом химические сдвиги про- [c.162]

Различные соединения имеют отличающиеся друг от друга удельные сдвиги (рис. 56). Анализ спектров 41 ЯМР с применением ЛСР невозможен в случае готероатомов с неподеленной парой, сопряженной с непредельными фрагментами молекул. К такому типу соединений относятся пирролы, индолы и карбазолы. Однако амины, пиридины, хинолины и их производные имеют весьма большие удельные сдвиги в характеристических областях и принципиально могут быть пдентифицированы. Полу- [c.166]

Карбазолы и бенз[с] индолы. Карбазол (27) и бенз[с] индол [28] имеют довольно сходные масс-спектры, содержащие максимальные пики М+ и довольно интенсивные пики ионов [М—НСЫ]+ и [М—НгСЫ]+. Фрагментация алкильных производных этих соединений аналогична распаду индолов и ароматических углеводородов [c.61]

Заслуживают внимания и более современные физические методы, которые используются при исследовании карбазола и его производных. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области раствора карбазола в метиловом спирте описал Бранч [11]. Спектроскопическое исследование фосфоресценции карбазола провели Люис и Каша [12], а также Пфлаумер [13]. Большое число работ посвящено спектрам комбинационного рассеяния света производных карбазола. Паласциано отметил, что спектры комбинационного рассеяния света карбазола и N-ацетилкарбазола отличаются друг от друга [14]. [c.233]

Определение антрацена по И К-с пектрамЛ. Ф. Липатова и В. М. Беднов [32] описали определение антрацена, фенантрена и карбазола по ИК-спектрам поглощения растворов этих веществ в бензоле. Для количественного определения антрацена была выбрана полоса поглощения 880 см-. Измерения производились компенсационным методом на спектрофотометре ИКС-14. Среднее расхождение антрацена между химическим и спектральным методами определения достигает 1,6%. [c.127]

KP спектры N-ацетилкарбазола и карбазола. [c.398]

Рис. 2. Фрагменты ИК-спектра кислого концентрата фракции 370—535°С уилмингтонской нефти [36]. Области поглощения 1 — свободных фенолов 2 — фенолов, связанных Н-связью 3 — карбазолов 4 — карбоновых кислот 5 — амидов 6 — ароматических колец.

Выделение и характеристика типов полярных соединений в остатках 675°С проведены МсКау с сотр. [54]. Остатки четырех нефтей разделены на 5 фракций кислотные, основные, нейтральные азотистые соединения, насыщенные и ароматические углеводороды. Преобладающими в остатках 675°С являются первые три типа соединений, которые были подвергнуты дальнейшему разделению к анализу. Методы анализа в общем те же, что описаны в [36, 37]. Отмечены причины, ограничивающие точность ИК-анализа, и прежде всего межмолекулярная ассоциация (П-связь), которая уменьшает интенсивность поглощения групп О—Н и N—П и дает заниженные результаты. Исправить положение помогает разбавление растворов и использование кювет большо1г толщины. Второй источник ошибок — в определении средней молекулярной массы фракций. В [54] она принята равной 900. Наконец, большая ошибка (до 25%) может возникнуть, если не зачитывать возможность присутствия в остатках молекул с более чем одним гетероатомом. Например, если в молекуле — два атома азота в пиррольпых группах, то в ИКС отразится поглощение обеих групп, и расчет покажет наличие двух молекул карбазола вместо одной. В целом трудно определить размер погрешности, вносимой в расчет би- или полифунк-циональными молекулами, так как известно только количество, а не расиределение гетероатомов в остатках. Однако ошибка эта существенна, поскольку и элементный анализ, и данные по молекулярным массам показывают, что скорее всего в каждой молекуле более одного гетероатома. Количественные данные по содержанию азотистых оснований были получены потенциометрическим титрованием. ИКС здесь оказалась бессильной, поскольку не всегда поглощение сильных оснований и нетитруемых соединений проявлялось на спектре. ИКС показала, что типы кислых и основных соединений в остатках те же, что и в ранее изученных дистиллятах [36, 37]. Наиболее трудной для разделения и анализа оказалась фракция нейтральных азотистых соединений. Как нерастворимость ее в большинстве растворителей, так и высокие молекулярные массы (1500—3500) показывают, что молекулы сильно ассоциированы и (или) что эта фракция содержит наиболее высокомолекулярные соединения нефти. Б ИКС преобладает поглощение пиррольных групп N—Н кар- [c.35]

Антраценовая фракция каменноугольной смолы содержит большое число ароматических углеводородов, среди которых концентрации антрацена, карбазола и фенантрена наиболее значительны. Спектры флуоресценции к-гексанового экстракта при 77 К имеют выраженный линейчатый характер. При возбунчде-пии смеси Я = 313 нм легко определяются пирен и карбазол (рис. 1). Селективное возбуждение излучением азотного импульсного лазера с X = 337 нм подтверждает присутствие пирена в исследуемом образце (рис. 2). При возбуждении Л = 365 нм в спектре флуоресценции наблюдается серия линий, которая пол- [c.87]

Идентификация азотсодержащих фрагментов была осуществлена по ИК-спектрам, так в работах [104, 1201 полосы поглощения 1280, 1330, 1660, 3482 см отнесены к структурам типа карбазола, пирола и индола, а широкая полоса МОО—3500 СМ —к водородным связям >МН- и -ОН-групп [29, 129]. [c.47]

Существенные ограничения накладывает также специфика проявления Н-связи на обертонах валентного колебания. Большое уширение полосы и понижение ее интегральной интенсивности (на первом обертоне) приводит к резкому уменьшению коэффициента поглощения. В совокупности с ограниченной прозрачностью растворителей это вызывает большие экспериментальные трудности при определении основных параметров полосы. Необходимо также отметить, что при образовании Н-связи растет интенсивность и полуширина полосы поглощения, отвечающей смешанному колебанию (СН) -v(XH). Наложение этой полосы на исследуемую может привести к ошибочной интерпретации результатов, о чем достаточно наглядно свидетельствует сопоставление спектров поглощения обычных и дейтерированных молекул [5]. Поэтому нами были выбраны для исследования восемь доноров протона дейтерироваиный метанол СОзОН, третичный бутанол, 2,4-диметил-З-этил-З-пентанол, фенол, пиррол, карбазол, диэтиламин, дифениламин. В третичных спиртах, феноле и дифениламине активная группа не имеет общей связи с группой СП, что позволяет ожидать отсутствия (ничтожно малой интенсивности) полосы смешанного колебания. Тем не менее для фенола во многих активных растворителях такая полоса наблюдалась. Поэтому во всех случаях исключались из рассмотрения полосы, имеющие сложную структуру, или имеющие частоту поглощения в максимуме, близкую по значению суммарной частоте v( H) -Ьл (ХН). [c.19]

Известны спектры карбазола 128), его метильных производных [740, 649], 1-фенилкарбазола [965] и некоторых эфиров 3,4-ди-карбоновых кислот [649]. Четыре соседних водорода в бензольном [c.516]

С помощью фосфоресцентного анализа. Обнаружение трех главных примесей в техническом пирене иллюстрирует рис. 165. Возбуждение при 360 нм (в пределах сильной полосы поглощения флуорантена) дало почти неискаженный спектр фосфоресценции этой примеси (кривая /), а правильность идентификации была подтверждена измерением времени жизни фосфоресценции. Возбуждение при 290 нм дало другой спектр (кривая 3), в котором две главные полосы соответствуют полосам бензо-[6]-нафто-[1,2- ]-фурана (кривая 4). Наконец, возбуждение при 340 нм привело к третьему спектру фосфоресценции (кривая 5), одна часть которого- обусловлена флуорантеном, а другая (коротковолновая) была приписана бензо-[6]-нафто-[2,3-с/]-фурану. Цандер отметил также, что метод измерения фосфоресценции является идеальным для обнаружения карбазола и фенантрена в антрацене (нефосфоресцирующем), и дал калибровочные кривые для интервала от ОД до 2%. Кроме того, он показал, что измерение фосфоресценции является простым и надежным прямым методом определения сильно фосфоресцирующего трифенилена в присутствии нескольких различных 5-циклических соединений во фракциях каменноугольной смолы, содержащих 2% этого вещества (рис. 166). Для идентификации и определения Цандер использовал интенсивный максимум испускания трифенилена в области 463 нм. Возбуждение проводилось в максимуме поглощения трифенилена при 258 нм. При концентрациях ниже 10 М удавалось избегать эффекта внутреннего фильтра, обусловленного присутствием других компонентов. Хотя фракции смолы содержат много других фосфоресцирующих соединений, в области 463 нм ни один из этих спектров не создавал серьезных помех. [c.428]