Фталевая кислота сульфирование

В качестве деэмульгаторов были также предложены натровые соли сульфированных эфиров янтарной и фталевой кислот, амиды [c.88]

Ртуть в качестве теплоносителя часто используют в химической промышленности, например, в процессе сульфирования нафталина, для дистилляции 2-нафтола, для разгонки смазочных масел при получении ангидрида фталевой кислоты при проведении крекинг-процесса и пр. В этом случае создается возмон ность проводить процессы при температурах до 800° С и одновременно обеспечивать равномерный нагрев всей реакционной массы. Ртуть также может служить катализатором, например, при получении уксусной кислоты. [c.9]

Сульфирование фталевых кислот. Ароматические соединения, содержащие два направляющих в л ета-положение радикала, сульфируются чрезвычайно трудно. При нагревании фталевой кислоты с серным ангидридом в запаянной трубке при 100—105° образуется лишь небольшое количество 4-сульфокислоты [269, 270]. Лучшие результаты получаются в автоклаве и при более высокой температуре [271] или при пропускании серного ангидрида через фталевый ангидрид, нагретый до 190 —210° в стеклянной аппаратуре [272]. Продукт, получаемый нагреванием смеси фталевого ангидрида и 20—25%-ного олеума [270] до 190—210° и пропусканием через нее серного ангидрида, содержит кроме 4-сульфокислоты [239 д] небольшое количество 3-изомера. Соли обоих изомеров [273] подробно изучены. В присутствии солей ртути [274] сульфирование идет скорее и 3-сульфокислота становится главным продуктом реакции. При действии серного ангидрида и сульфата ртути [c.42]

Химические свойства. При окислении образуется фталевая кислота. При сульфировании 20% олеумом получается 3 сульфокислоты А которые растворяются в слабых щелочах с характерной синей окраской. [c.487]

Нафталин легко выкристаллизовывается из нафталиновой фракции. После центрифугирования и промывания он может быть использован непосредственно для производства фталевой кислоты, а после обработки его небольшим количеством безводного хлористого алюминия он уже пригоден для сульфирования. [c.117]

Напишите уравнения реакций для тиофена 1) сульфирования серной кислотой, 2) нитрования ацетилнитратом, 3) ацилирования фталевым ангидридом, [c.220]

Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования еще не подвергался систематическому изучению. Известно, что действие серной кислоты на нафталин при высокой температуре в присутствии ртути приводит в конечном счете к окислению нафталина во фталевый ангидрид. Метод этот использовался некоторое время в производстве фталевого ангидрида [c.76]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования во всей его широте еще не подвергался систематическому изучению. Довольно случайно было открыто окисляющее действие серной кислоты на нафталин при высокой температуре в присутствии ртути. Это наблюдение Е. За п пера (Е. Sapper) было использовано в течение некоторого времени для фабрикации фталевой кислоты из нафталина [c.77]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Ароматические дикарбоновые кислоты сульфируются еще с большим трудом, чем соответствующие монокарбоновые. Фталевый ангидрид моносульфируется SO3 при 190—210° С в течение 23 ч на 99% [466]. С тремя эквивалентами SO3 реакция в значительной степени проходит при 100° С за 6 ч [136] и полностью заканчивается за 10 ч при 190° С. Сульфирование можно проводить в автоклаве [135], но это не обязательно, так как SO3 образует с фталевым ангидридом аддукт и поэтому удерживается в реакционной смеси, так же как II при сульфировании бензойной кислоты. В присутствии сульфата ртути уже за 8 ч образуется с 93%-ным выходом 3,5-дисульфофтале-вый ангидрид [466]. Изофталевая кислота образует с SO3 при 250° С моносульфокислоту [62, 180]. Терефталевая кислота в условиях, ири которых серный ангидрид взаимодействует с двумя другими изомерными фталевыми кислотами, не реагирует [7], хотя она обра-з ет моносульфокислоту при действии олеума при 260° С под дав.ле-нпем [345]. Это объясняют тем, что замещение в данном случае протекает в орто-положение к карбоксильной группа, которое неблагоприятно как со стерической, так и с электронной точек зрения. 2.6-Дисульфотерефталевую кислоту пол ают следующи.м образом [c.85]

Сульфоизофталевая и 2-судьфотерефталевая кислоты. Эти кислоты были получены прямым сульфированием соответствующих фталевых кислот [90, 93, 618]. Из трех фталевых кислот легче всех сульфируется изофталевая и труднее всех терефталевая кислота. [c.274]

Фраунгоферовые линии 358 Фталазины 199 Фталамид 1285, 1289, 1292 Фталаминовая кислота 175, 1285 Фталевая кислота 52, 66, 856, 1289, 1292, 1397 бромирование 171 декарбоксилирование 167 производные 1330 сульфирование 79 хлорангидрид 170, эфиры 170 Фталевый ангидрид 22, 24, 52, 54, 57, 66, 68, 89, 114, 116, 120, 167, 169—171, 175, 188—192, 840, 851, [c.1625]

Смола, получаемая после исчерпывающей дистилляции, представляет собой смесь многокольчатых ароматических соединений. Элементный состав [76] органической части смолы следующий 78,6°/о С, 3,5% И и 17,9% О содержание минеральных веществ (СаСОз, сульфаты) колеблется от 0,17 до 6,75%- На 1 т фталевого ангидрида получают 100 кг смолы плотностью 1470 кг/м при 15 °С. На воздухе смола загорается при 300°С. Она частично растворима в этиловом спирте, диэтиловом эфире и бензоле. В ацетоне растворяется 10% смолы. При нагревании смола способна сульфироваться серной кислотой. Сульфированную смолу предлагают [76] использовать как коагулянт, а также в лакокрасочной промышленности (в качестве коричневого пигмента). [c.128]

Известен и более глубоко сульфированный фталоцианин. В частности, тетрасульфокислота фталоцианина меди может быть получена из 4-сульфо-фталевой кислоты запеканием ее с мочевиной и солью закиси меди. Полученная таким образом сульфокислота фталоцианина меди обладает более красным оттенком, чем тетрасульфокислота, полученная прямым сульфированием фталоцианина меди до тeтpa yльq )oки лoты. [c.661]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Наличие примесей, например в твердых при обычных условиях дикарбоновых кислотах и ангидридах, обнаруживается по цвету их расплава. Так, для фталевого ангидрида, полученного окислением нафталина, этот показатель одновременно с данными химического анализа свидетельствует о присутствии примесей нафтохинонов, антрахинонов и других компонентов, отрицательно влияющих на качество сложноэфирных пластификаторов. Одним из возможных путей возникновения красящих веществ является синтез ализарина из антрахинона [91], так как хиноны легко сульфируются в моно- и ди-сульфокислоты. В процессе этерификации фталевого ангидрида спиртами в присутствии катализатора серной или арилсульфокислот существует вероятность сульфирования хинонов. Далее при нейтрализации пластификатора-сырца гидроксидом натрия возможно превращение, например антра-хинонсульфокислот, в краситель — ализарин [c.118]

Недавно в патенте Ю заявлено о значении ртути (в виде HgS04) как направляющего катализатора для получения 4-сульфофталевой кислоты из фталевого ангидрида. Л а у е р в нижецитированной работе не подтвердил данных этого патента, установив, что при нормально проведенном сульфировании в присутствии ртути первым продуктом является 3-сульфофталевая кислота, переходящая далее в 3.5-дисульфокнслоту 8). Ртутный катализатор предложен также прн сульфировании соединений пиридинового ряда 9). [c.78]

Судя по описанию испытавших этот метод сульфирования Вальдмзва и Ш венка, процесс (для антрахинона н фталевого ангидрида) протекает крайве медленно сравнительно с обычными методами. Не является ли это доказательством той акгнвирующен роли, какую играет молекула N2804, а не 8О3 прн сульфированиях с олеумом Серная кислота вероятно легче вступает в реакцию присоединения. [c.82]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Серный ангидрид может быть применен непосредствен1 о только для сульфирования веществ, содержащих заместители второго ряда. Так, А. Н. Энгель-гардт, насыщая серным ангидридом бензойную кислоту, бензоилхлорид, бензальдегид, получил их лг-сульфокислоты > . Аналогично, расплавленный фталевый ангидрид при насыщении серным ангидридом образует чистый 4-сульфо-фталевый ангидрид. [c.97]

Помимо непосредственного введения сульфогруппы в молекулу антрахинона, сульфокислоты антрахинона могут быть получены иными способами. Описаны - -- синтезы антрахинонсульфокислот и их производных, связанные с формированием антрахинонового ядра конденсацией по реакции Фриделя — Крафтса сульфопроизводных фталевого ангидрида с бензолом, толуолом и хлорзамещен-ными бензолами с последующей циклизацией, наиример нагреванием и -сульфобензоил-о-бензойной кислоты с олеумом в присутствии или сульфированием о-бензоилбензойной кислоты 25— 45%-ным олеумом . [c.61]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

Дифенилацетилен. 1902. Нитрование. 1905. В отличие от нитрования реакция сульфирования является обратимой. При более низкой температуре кинетический контроль приводит к а-сульфокислоте при повышении температуры происходит образование более устойчивого -изомера (термодинамический контроль). 1907. 1) Na + спирт 2) Hg—N) (140°, 30 ат) 3) Н —Ni (200 , 100—300 ат). Наиболее трудно протекает последняя стадия, так как разрушается ароматическая система бензольного кольца. 1909. Реагирует только одно ядро нафталина с двумя молями озона с образованием глиоксаля и фталевого альдегида. 1924. 2-Окси-нафтойная кислота. 1935. Конечным продуктом является 1-(формиламино)- [c.216]

Поэтому в сульфомассе иногда обнаруживается запах сернистого газа. В результате окислительного действия серной кислоты при сульфировании образуются соединения с оксигрупной и с карбоксильной группой. Например, при окислении нафталина образуется фталевый ангидрид. Часть органического вещества может разрушиться совсем с образованием углекислоты и воды. [c.211]

Сульфофталевый ангидрид. 4-Сульфофталевый ангидрид был получен прямым сульфированием фталевого ангидрида [618]. Этот сульфоангидрид [14[, свободная кислота [355] и ее натриевая соль [11] выпускаются промышленностью в опытном масштабе. [c.274]

С проблемой строения нафталина связан вопрос об относительной реакционной способности а- и р-положений. При окислении нафталина получается 1,4-нафтохинон, при восстановлении образуется сначала 1,4-дигидронафталин, и реакции эти идут с большей легкостью, чем окисление и восстановление бензола. Фталевый ангидрид конденсируется с нафталино.м в -положение, и если в качестве растворителя применяется бензол, то полученная нафтоилбензойная кислота не содержит заметных количеств бензоилбензойной кислоты. При проведении большинства реакций, включая нитрование и хлорирование, нафталин замещается преимущественно в а-положение. Исключение составляют сульфирование при высоких температурах и ацилирование по Фриделю и Крафтсу при определенных условиях. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология