Углеводороды алкилароматические, крекинг

Различив между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмечено [19], что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца (при каталитическом крекинге) либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода (при термическом крекинге), что показано ниже на примере крекинга м-пропилбензола. [c.130]

Результаты исследования [54] показывают, что алюмосиликатные катализаторы способны ускорять реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами и парафинами в широком интервале темнератур и давлений, а также реакции крекинга боковых цепей алкилароматических углеводородов. [c.50]

В более надежных методах используют модельные реакции (например, крекинг н-гексана и алкилароматических углеводородов, изомеризация ксилолов и т.п.). [c.108]

Исключая случай электрокрекинга, когда температура очень высока, незамещенные ароматические углеводороды подвергаются практически только дегидроконденсации, а алкилароматические углеводороды — главным образом деалкилированию и крекингу алкильных групп. При обычных для термических процессов температурах ароматические кольца неуничтожимы . [c.82]

Ароматические углеводороды. Крекинг ароматических углеводородов сопровождается деалкилированием и конденсацией. При деалкилировании алкилароматических углеводородов получаются [c.49]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

По данным Е. В. Смидович [121], начало образования продуктов уплотнения зависит от состава исходного сырья и режима крекинга. Сырье, содержащее парафиновые и алкилароматические углеводороды, претерпевает вначале разложение, подготавливающее материал для последующих реакций уплотнения таким материалом являются голо- [c.164]

Алкилароматические углеводороды претерпевают реакции изомеризации, гидродеалкилирования и гидрирования с последующим раскрытием кольца. Полициклические ароматические углеводороды подвергаются гидрированию, в результате чего получаются нафтеноароматические углеводороды [128, 240]. Последнее иллюстрируется данными рис. 43, характеризующими константы скорости отдельных реакций при гидрокрекинге легкого газойля каталитического крекинга под давлением водорода 10,5 МПа [262]. [c.242]

При каталитическом крекинге алкилароматических углеводородов, в отличие от термического крекинга, алкильная цепь не разрывается, а происходит деалкилирование с образованием соответствующего ароматического углеводорода и олефина. Так, из н-пропилбензола при каталитическом крекинге образуются бензол и пропилен, а при термическом - толуол и этилен. [c.52]

Характер реакций распада боковых цепей такой же, как и у нафтеновых углеводородов, т. е. при крекинге алкиларомати-ческих соединений образуются низкомолекулярный парафин или олефин и алкилароматические углеводороды с короткой боковой цепью. При этих реакциях повышается содержание низкомолекулярных ароматических углеводородов в крекинг-бензине и улучшаются его антидетонационные свойства. [c.119]

Наиболее перспективным является способ термической переработки жидких продуктов пиролиза. При этом в результате деалнилиро-вания алкилароматических углеводородов и крекинга неароматических углеводородов и длинных алкильных цепей получают газ, содержащий ценные низшие олефины С2 С , и концентрат ароматических углеводородов ГI ]. [c.28]

Изомеризация алкилароматических углеводородов. В некоторых случаях нагревание полиалкилароматических углеводородов приводит к изомеризации. По-видимому, эта реакция ограничивается только метильными группами из-за тенденции более длинных радикалов к стабилизации посредством образования двойной связи путем отщепления атома водорода или крекинга. Однако в связи с тем, что ароматические углеводороды алкилируются олефинами более или менее легко, возможна некоторого рода псевдоизомеризация высших полиалкилароматических углеводородов, хотя для этого имеется мало экспериментальных доказательств. [c.110]

В соответствии со стехиометрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов (все реакции идут с одновременным образованием парафинов). Диолефины и алкениларо-матичсские углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах. [c.117]

Образование фенолов в процессе каталитического крекинга происходит за счет окисления алкилароматических углеводородов свободным кислородом по механпз.му кар-боксплатного" комплекса [4.36] [c.120]

Вначале бензин крекинга обрабатывают 96—98%-ной На804 и (после отделения образовавшихся гудронов) 20%-ным олеумом. По-видимому, при этом протекают в основном реакции алкилирования ароматических углеводородов алкенами и реакции образования кислых эфиров этих алкенов, а затем алкилароматические углеводо-,роды сульфируются олеумом. [c.342]

Состав сырья может быть облагорожен его предварительной гидооочисткой для снижения содержания сернистых и азотистых соединений, а также частичного перехода полициклических ароматических углеводородов в алкилароматические с меньшим числом колец. Эффективен также способ предварительной экстракции тяжелых ароматических и смолистых соединений. Ниже представлены результаты каталитического крекинга вакуумного газойля ромашкинской нефти без предварительного облагораживания и после селективной очистки его фурфуролом [7] [c.50]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

В указанных условиях алкилирование ароматических углеводородов может быть осуществлено ие олефинами, а парафина. ги, способными дегидрироваться или расщепляться до олефинов. Согласно [511, бензол при температуре 477 °С и продолжительности контакта с активированной глиной 90 мин алкилировался пентаном с выходом алкилароматических углеводородов до 40 %, считая на взятый пентан. Увеличение времени контакта ведет к накоплению низкомолекулярных алкилароматических углеводородов, т. е. углубляет процесс крекинга боковых цепей первично образо авпшхся высокомолекулярных алкилароматических углеводородов. [c.50]

Эглофф с сотрудниками [51] показал, что при атмосферном давлении алю-мосиликатный катализатор вызывает распад бутиленов и амиленов при температурах 400 °С и выше. Таким образом, в условиях алкилирования, приведенных в работе [54], каталитический расиад может предшествовать алкилированию, когда исходными алкилирующими углеводородами являются пе только парафины (пентан), но и олефины. Более того, на основании данных [51] следует ожидать, что при каталитическом алкил1гровании ароматических углеводородов олефинами предварительный распад олефинов будет происходить в большей степени, чем при каталитическом алкилировании парафинами, так как оптимальная температура распада олефинов значительно ниже температуры распада соответствующих нарафиЕшв. Следовательно, в работе Саханена и О Келли [54] образование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями обусловлено не тсиа.ко крекингом боковых цепей, получившихся при алкилировании алкилароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, но и алкилированием низкомолекулярными продуктами распада олефинов. [c.50]

Так, если в системах протекают две независимые реакции типа крекинг алкилароматических углеводородов и гидродесульфирование тиофена [c.157]

Алкилароматические углеводороды с алкильной цепью, содержащей 2 и более атомов углерода, крекируются примерно с такой же скоростью, как олефины. Метилзамещенные бензолы и нафталины подвергаются крекингу со скорос гью, близкой (несколько [c.208]

Расположение ато.ма серы через одну метиленовую группу от ароматического ядра сильно ослабляет эту связь обычно это объясняется тем, что в реакции такие структуры ведут себя как непредельные соединения с сопряжеппылп систелшми двойных связей [188]. Большая подвижность галоида в такой систе-ме [189—191], а также крекинг алкилароматических углеводородов с образованием дгетили- [c.412]

При крекинге алкилированных ароматических углеводородов, наряду с продуктами конденсации, образуются алкилароматические углеводороды более простого строения. Так, в процессе крекинга цимола (параметилизопропилбензола) [c.28]

Было показано, что энергетически наиболее благоприятны условия образования вторичного пропилового и третичного бутилового карбоний-ионов поэтому образование углеводородов i и при каталитическом крекинге очень невелико, и газ этого процесса является тяжелым (преобладают углеводороды и С4). Молекулы парафиновых углеводородов способны расщепляться одновремешю по нескольким звеньям цепи, и преобладающими продуктами разложения являются углеводороды от С , до С, количество фракций Сю — С,5 относительно невелико, и легкие газойлевые фракции каталитического крекинга в основном представляют собой алкилароматические углеводороды, содержащие один или два цикла с короткими боковыми цепями. [c.155]

Различие в поведении алкилароматических углеводородов при термическом и каталитическом крекинге некоторые авторы объясняют непосредственным образованием во втором случае карбоний-иона за счет присоединения протона к паре я-электроновбензольного ядра. [c.157]

Нафтеновые углеводороды. На первой стадии крекинга нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями превращаются в алкилнафтеновые или алкилароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Последние, особенно метильный и этильный радикалы, термически стабильны и в условиях промышленного каталитического крекинга уже не отщепляются. При более жестком режиме нафтеновое кольцо может раскрываться. Первичными продуктами этой реакции являются изомеры олефинов в частности, для малых циклопарафинов (Сз и С4), реагирующих при низких температурах и выделяемых ца цеолите 13Х, например [c.49]

К 4)еакциям с высокой термодинамической вероятностью (более 95%) протекания в условиях крекинга относятся реакции расщепления парафинов и олефинов. дегидроциклизации парафинов, дегидрирования гидроароматических углеводородов и перераспределения водорода в ненасыщенных циклических углеводородах с образованием циклояарафиновых и ароматических углеводородов [1]. Такие реакции, как изомеризация, деалкилирование алкилароматических углеводородов, перераспределение водорода в линейных олефинах, циклизация парафинов и олефинов с образованием нафтенов характеризуются термодинамической вероятностью протекания до определенного равновесного состояния, [1, 2]. Однако близкое к равновесию соотнощение композитов наблюдается только для некоторых реакций изоме-ризациТКолефинов, изомеризации и деалкилирования ароматических углейодородов. [c.66]

Для ароматических углеводородов бензольного р а скорость крекинга боковой цепи возрастает при переходе от первичногок вторичному и третичному атомам углерода, связанным с ядром, а также при увеличении длины алкильной цепи. Метильные и этильные группы при крекинге алкилароматических углеводородов практически не отщепляются, и поэтому моноалкилбензолы с числом, атомов углерода 8 и менее, а также полиметилбензолы крекируются с небольшой скоростью. [c.85]

Алкилароматические углеводороды с дл" н-ной боковой цепью подвергаются также расщеплению алкильной группы. В продуктах крекинга додецилбензола на REHX (см. табл. 4.3) найдены толуол и ароматические углеводороды Се. Состав продуктов по содержанию углеводородов Сг—Сд более близок к крекингу н-додекана, чем н-додецена. Вместе с тем в продуктах крекннга додецилбензола содержатся углеводороды Сц—Си, количество которых близко к полученным при крекинге додецилциклогексана. Эти данные свидетельствуют о своеобразном характере крекинга боковой цепи алкилароматических углеводородов. [c.96]

Прн крекинге сернистых вакуумных дистиллятов закономерности изменения выхода ароматических углеводородов в катализате аналогичны, однако содержание, ароматических углевЪдородов в катализате меньше, чем в сырье. По-видимому, по мере роста конверсии сырья вначале интенсивно разлагаются, алкилароматические углеводороды, а затем по мере накопления в системе олефиновых и насыщенных углеводородов интенсифицируются процессы образования ароматических углеводородов. [c.105]

Выход бензина проходит через максимум, величина которого падает в ряду циркулирующий газойль<ароматические углево-дороды<парафины<нафтены. Скорость крекинга бензина мала, и отношение скоростей образования и распада составляет 14,3, что указывает на высокую селективность процесса. Предложенное кинетическое описание позволяет также рассчитать групповой состав легкого и тяжелого газойлей, что весьма важно при решении вопросов их использования для повторного крекинга. На рис. 4.18 приведены данные, показывающие хорошее сбвпадение эксперимента (точки) и теоретических расчетов (кривые) для состава тяжелого газойля. С ростом конверсии сырья в тяжелом газойле наблюдается четкое снижение содержания парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов, а характер [c.113]

Ароматические радикалы вступают в реакции рекомбинации, приводящие ко все большему усложнению структуры образующихся молекул и к обеднению их водородом. Поскольку связи в ароматических кольцах весьма прочны, при крекинге алкилароматических углеводородов происходит в первую очередь частичное отщепление алкильной цепи с образованием алкилароматических углеводородов более простого строения. Так, в процессе крекинга цимола (л-метилизопропилбензол) [c.161]

СНз-СбН4-СН(СНз)2 было получено 26% толуола и ксилолов бензол отсутствовал,т. е. полного деалкилирования не происходило. Для алкилароматических углеводородов характерна конденсация через метильные фуппы, а не путем соединения бензольных колец. Например, при крекинге л-ксилола получается л-диксилол [c.161]

В качестве смеси углеводородов с содержанием ароматических соедш1ений с включением конденсированных и алкилароматических углеводородов 60... 100% (далее "концентрат ароматики") могут применяться нефрас Ар 120/220, нефрас 150/330, легкий газойль каталитического крекинга, тяжелый газойль каталитического крекинга, легкий платформат, тяжелый платформат и другие подобные фракции процессов нефтепереработки и нефтехимии (табл.4.1). [c.35]