Кетоны фосфором

Пятиокись фосфора—один из немногих осушителей, обладающих кислотными свойствами—жадно реагирует с водой. Ее применяют для сушки веществ, предварительно высушенных сульфатом натрия или сульфатом магния. Пятиокись фосфора можно применять для окончательной сушки углеводородов, простых и сложных эфиров, нитрилов и галоидопроизводных, но Она непригодна для сушки спиртов, кислот, аминов и кетонов, так как взаимодействует с ними. [c.116]

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Для разделения кипящих при близких температурах углеводородов с различным числом и характером п-связей методами экстрактивной ректификации и экстракции предложено большое число полярных органических веществ различных классов, содержащих кислород, серу и фосфор кетоны, альдегиды, спирты, эфиры, амины, нитрилы, нитраты, карбонаты, лактоны, амиды карбоновых, серусодержащих и фосфорсодержащих кислот, лак-тамы, сульфоксиды и др. [5—7]. Однако лишь небольшая группа растворителей из общего числа предложенных в литературе отвечает необходимым требованиям, предъявляемым к экстрагентам разделения близкокипящих углеводородов С4 и С5. Важнейшими из этих требований являются требования к селективности и растворяющей способности экстрагентов по отношению к разделяемым углеводородам. [c.669]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Использование в реакциях с кетонами фосфор нов ати стой кислоты вместо фосфористого водорода позволяет получить а-оксиалкил-фосфонистые кислоты [c.167]

Оксид фосфора (V) нельзя использовать для сушки соединений основного характера, большинства органических кислот, а также кетонов и спиртов. [c.172]

Противозадирные присадки были также получены конденсацией кетонов или альдегидов с хлороформом, дальнейшей обработкой продуктов конденсации сульфидом фосфора (V) или (П1) и нейтрализацией гидроксидом бария [c.123]

Альдегиды и кетоны могут быть превращены с помощью галоидных соединений фосфора в галоидопроизводные насыщенных углеводородов с двумя атомами галоида у одного углеродного атома. При обработке спиртовым раствором едкого кали или еще лучше амидом натрия эти соединения выделяют две молекулы галоидоводорода и образуют ацетилен или его гомологи [c.76]

Его готовят из диметиланилина и фосгена образующийся из них тетраметилдиаминобензофенон, или кетон Михлера, нагревают с диметиланилином и хлорокисью фосфора, при этом также через стадию промежуточного образования карбинольного основания получается кристаллический фиолетовый [c.751]

Оксид фосфора (V) Серная кислота Гидроксид калия, гидроксид натрия Нейтральные и кислые газы, углеводороды и их галогенпроизводные, растворы кислот Нейтральные и кислые газы Аммиак, амины, простые эфиры, углеводороды Основания, спирты, простые эфиры, хлористый водород, фтористый, водород Ненасыщенные углеводороды, спирты, кетоны, основания Альдегиды, кетоны [c.200]

В зависимости от характера веществ, подвергаемых сушке, а также от природы растворителя, который нужно удалить, эксикаторы снаряжаются теми или иными осушающими веществами. Для связывания паров воды или спирта применяют едкий натр, хлорид кальция, оксид фосфора (V) (фосфорный ангидрид), серную кислоту. Последние два осушителя пригодны для связывания кетонов. Заполнять вакуум-эксикатор серной кислотой нельзя. [c.43]

Сравнение свойств альдегидов и кетонов. Как альдегиды, так и кетоны могут присоединять водород, кислый сернистокислый натрий (из кетонов только те, которые содержат одну метильную или две метиленовых группы в непосредственном соседстве с карбонилом), синильную кислоту, магнийорганические соединения с гидроксиламином и фенилгидразином альдегиды и кетоны реагируют с образованием оксимов и фенилгидразонов при действии пятихлористого фосфора атом кислорода в молекулах альдегидов и кетонов замещается двумя атомами хлора (табл. 8). [c.202]

Способность к образованию тройных комплексов встречается у ограниченного числа элементов, что способствует улучшению избирательности данной реакции. Наиболее часто фосфору в природных объектах сопутствуют кремний и мышьяк, также образующие гетерополикислоты. Однако гетерополикислоты этих элементов образуются при различной кислотности среды и в разных модификациях. Например, мышьяковая гетерополикислота образуется в 0,6—0,9 М растворе минеральной кислоты, кремневая гетерополикислота — в слабокислом растворе (pH =1,5—2,0 и pH = 3,0—4,0). Молибденовая гетерополикислота всегда образуется в а-форме, которая при рН=1,0 переходит в более устойчивую р-форму. В случае кремния реакционноспособной является только его мономерная форма силикат-ионы. Различную устойчивость гетерополикислот широко используют при определении этих элементов в смеси. Для разделения и концентрирования гетерополикислот применяют экстракцию их органическими растворителями, молекулы которых имеют электронодонорные атомы азота или кислорода (кетоны, спирты, амины), что позволяет определять меньшие, чем в обычной фотометрии, количества фосфора. [c.67]

Какое образуется соединение при взаимодействии кетона Михлера в присутствии оксохлорида фосфора (V) с Л ,Л -диметиланилином [c.129]

В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

Действием пятихлористого или пятибромистого фосфора на альдегиды и кетоны [c.112]

При действии пятихлористого фосфора атом кислорода в молекуле альдегида или кетона замещается двумя атомами хлора [c.196]

Двуокись углерода следует тщательно высушивать, пропуская ее через слой хлористого кальция, а затем через слой пятиокиси фосфора. Ток двуокиси углерода должен подаваться очень медленно, так как возможна побочная реакция, ведущая к образованию кетонов и третичных спиртов [c.644]

В пробирку из тугоплавкого стекла помещают 6,6 г фенил-а-нафтил-амина и 5 г толуола и, перемешивая термометром, осторожно нагревают на маленьком пламени до образования прозрачного раствора при этом температура не должна превышать 60°. К раствору добавляют, при перемешивании, 8,2 г кетона Михлера и пробирку с полученной однородной смесью погружают в стакан с водой (25°), укрепляя пробирку при помощи лапки. Содержимое пробирки перемешивают, после снижения температуры до 30° Приливают (под тягой) 5,2 г (3,1 мл) хлорокиси фосфора (примечание 1) и быстро перемешивают, постоянно наблюдая за температурой, Масса темнеет, разогревается и загустевает при этом выделяется хлористый водород и пары хлорокиси сфора и толуола. [c.777]

Кристаллический фиолетовый можно получить нагреванием бис-(Ы,Ы-диметиламино) бензофенона (кетона Михлера) с М,Ы-диметнланилином в присутствии хлороксида фосфора. Напишите уравнения реакций получения этого красителя. [c.209]

Эта реакция еще ярче выступает при действии на кетоны пятибромистого фосфора. [c.200]

Соответствующее основание Шиффа (I) служит анионом и может быть добавлено к различным альдегидам нли кетонам, причем затруднений, приводящих к образованию смешанных альдолей, не возникает. Вышеуказанный метод оказывается лучше метода с применением илидов фосфора для увеличения длины Альдегидных це- [c.79]

При помощи этой же реакции можно приготовить углеводороды из третичных спиртов и кетонов, хлорируя их с помопЦ)Ю пятихлористого фосфора и затем восстанавливая галоидонроизводные. [c.22]

Продукты этой отрасли промышленностн отличаются большим много( бразием строения, свойств и областей применения. Это различные углеводороды, хлор- и фторпроизводные, спирты и фенолы, простые эфиры, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их прсизводные (сложные эфиры, ангидриды, нитрилы и др.), амины и нитросоединения, вещества, содержащие серу и фосфор, и т. д. По назначению все они подразделяются на две группы ]) промежуточные продукты для синтеза других веществ в этой же илн в других отраслях органической технологии 2) продукты целевого применения в разных отраслях народного хозяйства. [c.9]

Маргапцевокислым калием (в пиридиновом растворе) смолы и асфальтены окисляются в кислоты практически не омыляются имеют низкое ацетильное число с пятисернистым фосфором не реагируют. На основании этих данных Маркуссон сделал вывод, что смолы и асфальтены не содержат карбоксильных и гидроксильных групп, пе являются сложными эфирами или лактонами, или соединениями, содержащими альдегидную или кетонную группировку. Маркуссон отрицает также непредельный характер этих продуктов, указывая, что довольно высокие бромные и йодные числа смол и асфальтенов (40 —30) обусловлены не двойными связями, а присоединением галоидов к атомам кислорода или серы с образованием оксониевых или сульфониевых соединений. [c.58]

Общий метод получения таких дигалоидных производных заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов с галоидными соединениями фосфора (пятихлористым фосфором, хлорбромистым фосфо" ром РС1зВг2) или с фосгеном [c.197]

Для превращения альдегидов или кетонов в олефины можно использовать описанные на стр. 620 фосфор-илены (Виттиг). Эти реакции протекают в большинстве случаев очень гладко и поэтому представляют значительный интерес для препаративных работ. Их механизм, по Виттигу, заключается в следующем. Фосфор-илен I в виде своей мезомерной илидной формы П присоединяется к поляризованной кар- [c.208]

Замещение кислорода галогеном. При действии пятихлористого (РС15) или пятибромистого (РВГ5) фосфора на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например [c.143]

Крахмал. Крахмал является важнейшим резервным углеводом растений. Он образуется из углекислоты, усваиваемой растениями с помощью хлорофилла, и попадает затем в различные части растения, где используется в качестве строительного вещества. В периоды сильной ассимиляции он откладывается в корнях, клубнях и семенах (особенно обильно, например, в картофеле и семенах хлебных злаков). В холодной воде крахмал почти совсем не растворим, но горячая вода растворяет его в значительной степени, причем образуется вязкий раствор, не восстанавливающий фелингову жидкость и при охлаждении застывающий в студнеобразную массу (крахмальный клейстер). Природный крахмал всегда содержит немного фосфора, количество которого в разных видах бывает различным (0,02—0,16%). Этот фосфор, по-видимому, имеет значение для энзиматического распада крахмала. Из продуктов гидролиза картофельного крахмала была выделена глюкозо-6-фосфорная кислота. На основании исследований Макэнна различают две фракции крахмала амилозу и а м и л о-пектин (вещество оболочки). Первая растворяется в воде без образования клейстера и окрашивается иодом в чисто-синий цвет. Амило-пектин, наоборот, с горячей водой образует клейстер и от иода приобретает фиолетовую окраску. Отделение амилопектина может быть осуществлено путем извлечения щелочами или посредством электродиализа отделение амилозы достигается осаждением различными органическими веществами — спиртами (например, амиловым), сложными эфирами, кетонами, меркаптанами, парафинами. [c.454]

Соединения, содержащие пятиковалентный фосфор,— алкилиден-фосфораны могут выступать в качестве нуклеофильных реагентов в реакциях с альдегидами и кетонами (реакция Виттига) [c.111]

При проведении реакции Виттига альдегид или кетон обрабатывают илидом фосфора (называемым также фосфораном), и в результате образуется олефин [477]. Илиды фосфора, представляющие собой гибриды двух канонических форм, обычно получают при действии основания на соль фосфония последние, как правило, синтезируют из фосфина и алкилгалогенида (т. 2, реакция 10-45). [c.398]

При обработке фосфорана 54 литием в системе ГМФТА — бензол отщепляется второй протон, что приводит к еноляту илида 55. Такой илид взаимодействует с кетонами типа R H2 OR, давая несопряженные р.у-ненасыщенные кетоны 56 [c.401]

Аналогичным образом илиды фосфора взаимодействуют со связями С = 0 кетонов [522], изоцианатов [523] и некоторых [524] анигидридов и имидов, а также со связями N = 0 нитрозогрупп и связями С = Н иминов [525] (см. схему на с. 408). [c.407]

Реакция илидов фосфора с альдегидами или кетонами (реакция Виттига) [c.410]

Восстановленные и невосстановленные формы гетерополикислот экстрагируются органическими растворителями, обладающими элект-ронно-донорными атомами кислорода или азота (спиртами, кетонами, эфирами, высокомолекулярными аминами), что позволяет определять микрограммовые количества фосфора, кремния и мышьяка. [c.139]

Замещая, например, в соляной кислоте хлор бромом, иодом или цианом или в аммиаке — азот фосфором или мышьяком, Ш. Жерар и его последователи выводили из этих основных типов производные. Обменивая типический водород на остатки (радикалы), Ш. Жерар производил от типа Нг углеводороды, металлоорганические соединения, альдегиды, кетоны и др. от типа НС1 — галогено- и цианопроизводные от тина НзО замещением водорода этилом и ацетилом получал следующие соединения [c.167]

Атом кислорода карбонильной группы альдегида или кетона обычно может замещаться на атомы хлора при взаимодействии с пентахлоридом фосфора. Эта реакция является хорошим методом получения ге.и-дихлоропроизводных. [c.135]

Многие органические соединения содержат атомы кислорода, азота, серы, фосфора, мышьяка и т. п., связанные с атомами углерода. Такие соединения (спирты, кетоны, кислоты, амины, фосфины, арсины и т. д.) со-держа1т неподеленные пары электронов у рассматриваемых атомов и образуют с переходными металлами большое число комплексов, аналогичных тем, которые получаются с неорганическими соединениями. [c.57]

Замещение кислорода карбонильной группы. Так же, как и в альдегидах, атом кислорода в молекуле кетона может быть замещен действием галогенидов фосфора (РС1б, РВгз) или гидроксиламина ЫНгОН [c.393]

Пятихлористый фосфор, используемый обычно для замены гидроксильной группы в кислотах и спиртах, а также кислорода в альдегидах и кетонах, иногда применяется как агент прямого хлорирования, поскольку он диссоциирует на треххлористый фосфор и хлор РС1з —> [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология