спектры теплоты сгорания

Согласно идее Л. Полинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Полинг ввел понятие о двое-связности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100% двойная, в бензоле — на 50% одинарная, на 50% двойная. На основе этих и других привлекаемых соединений (например, графита) строится полуэмпирический график двоесвязность — расстояние между атомами, который позволяет потом по расстоянию определять двоесвязность любых молекул и, следовательно, их реакционную способность. [c.482]

В Великобритании запатентованы способ активационного анализа с облучением нейтронами и определением содержания кремния, алюминия, железа способ анализа теплоты сгорания угля на конвейере с регистрацией линий углерода и водорода и рассеянного 7-излучения анализатор состава угля с источником нейтронов, пробой толщиной 10—50 см, двумя соосными (друг в друге) сцинтилляторами и регистратором двух спектров. [c.39]

Для решения вопроса о том, является ли вновь синтезированное вещество ароматическим, определение теплоты сгорания или гидрирования используется крайне редко, так как подобные исследования весьма продолжительны и связаны с экспериментальными трудностями. Обычпо для этой цели снимают ЯМР-спектр вещества. [c.582]

Теплота сгорания акридина в парах равна 1596,6 кал/моль [19]. В ранее опубликованных работах часто встречаются формулы, в которых положения 5 и 10 соединены двойной связью, но совершенно ясно, что формула I гораздо лучше представляет структуру с высокой степенью сопряжения. Справедливость структуры I подтверждается данными о поглощении в длинноволновой области спектра (рис. 1) и экзальтацией молекулярной рефракции [20]. [c.376]

Точное определение энергии диссоциации имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение, например, для вычисления теплот образования сложных соединений. Энергия диссоциации может быть определена косвенно термохимическим путем по значениям теплот сгорания, но способ этот не всегда применим. Прямой путь для определения энергии диссоциации дает спектральный метод. Его широко применяют для двухатомных молекул, спектры которых относительно легко расшифровать. Существуют 4 основных метода исследования спектров [c.308]

Примером достоинств масс-спектрометра при анализе примесей для доказательства чистоты соединения служит исследование образца ацетилацетона (молекулярный вес 100), который подвергался очистке с целью последующего определения теплоты сгорания [1486]. В масс-спектре наблюдались пики ионов с массами 106, 105 и 91. Первые два были тяжелее молекулярного иона ацетилацетона что касается третьего, то нельзя было предположить, что он образуется из молекулярного пика ацетилацетона, поскольку для этого потребовался бы отрыв девяти атомов водорода. Таким образом, все три пика указывали на наличие примеси с возможным молекулярным весом 106. Все три пика характерны для ксилола, который мог загрязнить ацетилацетон, поскольку в процессе приготовления образца его обезвоживали натрием, хранившимся в ксилоле. Ацетилацетон и ксилол имеют очень близкие температуры кипения, и последний не может быть удален при перегонке. С помощью масс-спектрометра не только быстро было установлено и идентифицировано загрязнение образца этой совершенно неожиданной примесью, но и определено ее количество, что позволило внести поправку в измеренную теплоту сгорания. [c.325]

Экспериментально величину 5° можно определить по значениям теплоемкостей и теплот фазового перехода при нагревании вещества от О К До Т. Энтропия 8° может быть определена также при использовании соотношений, полученных из статистической механики, если имеется достаточная информация по молекулярной структуре и спектрам. Для АЩ такой подход невозможен. Для определения при некоторой температуре всегда следует использовать экспериментальные данные по тепловому эффекту химической реакции или теплоте сгорания. Это значение АЩ может быть пересчитано на другие температуры по уравнению (7.12). Аналогично, если известна при некоторой температуре то [c.251]

Данные, подтверждающие делокализацию в молекулах пиррола, фурана и тиофена, получены из измерений длин связей, дипольных моментов, УФ-спектров, микроволновых спектров й теплот сгорания. Показано, что соединения имеют плоское строение и длины связей в них имеют промежуточное значение между обычны- [c.381]

Этот углеводород при действии хлористого алюминия изомеризуется при О С в 1,3,5-три-трег-бутилбензол (т. пл. 73 °С), полученный в 1954 г. Бартлеттом в качестве одного из продуктов реакции Фриделя— Крафтса между гре г-бутилхлоридом и л-ди-грет-бутилбензолом. Смещение ультрафиолетового спектра поглощения 1,2,4-триалкилбензолов по сравнению с наблюдаемым для менее пространственно затрудненных изомеров указывает, что взаимное отталкивание о-грег-бутильных групп нарушает планарность бензольного кольца. Теплота сгорания [c.156]

Пигментами мы называем соединения, избирательно поглощающие свет в видимой части солнечного спектра. При освещении белым светом их окраска определяется теми лучами, которые они отражают или пропускают. Молекулы всех органических пигментов содержат систему правильно чередующихся двойных и одиночных связей (так называемые сопряженные двойные связи), подобную той, какая имеется в центральной части молекулы каротина (фиг. 5, ). Связи принято обозначать линиями, но каждой такой линии соответствует пара электронов. Поэтому при каждом атоме углерода имеется 8 валентных электронов, общих для данного атома и соседних атомов. Между каждой парой атомов углерода находится пара электронов, образующих локализованную а-связь. Кроме того, имеется пара л-электронов, которые могут перемещаться по всей углеродной цепи (так называемый резонанс). Благодаря резонансу молекула приобретает дополнительную стабильность. Об этом свидетельствует, например, тот факт, что ее теплота сгорания меньше, чем следовало бы ожидать при наличии несопряженных двойных связей. Высокомобильные спаренные электроны, связанные со всей системой сопряженных двойных связей, а не с отдельными атомами, легко возбуждаются квантами света с энергией, столь незначительной, как у квантов видимого света или ближнего ультрафиолета. В этом процессе, называемом JT — я -переходом, квант исчезает, а возбужденный электрон приобретает дополнительную энергию. Поскольку потребность в энергии при этом невелика, поглощение происходит в видимой части спектра. [c.18]

Приводятся результаты калориметрического определения теплот сгорания и образования 10 ангидридов Показана возможность одновременного определения углерода по спектрам поглощения СО2 в продуктах сожжения. Приведены спектры продуктов сожжения в области 1000—650 слг и зависимость оптиче- [c.227]

Структуры II и III содержат на одну двойную связь меньше, чем структура I, поэтому распределение электронов, изображенное этими структурами, играет второстепенную роль в молекуле. В основном состоянии эффект сопряжения между обоими ядрами слабый. Бензольные ядра сохраняют в большой степени свою индивидуальность. Согласно этому предсказанию, энергия сопряжения дифенила (74 ккал моль) ненамного больше удвоенного значения энергии сопряжения бензола. Одиако ультрафиолетовые спектры поглощения определенно указывают на существование эффекта сопряжения. Это противоречие объясняется тем фактом, что энергия сопряжения (теплота сгорания) измеряется у молекулы в основном состоянии (изображенной в ббльшей степени структурой I), в то время как поглощение света предполагает возбужденные молекулы (в которых значительную роль играют структуры И и III). [c.341]

Для индивидуальных эндо- и э/сзо-2-метилбицикло(2,2,1)гептанов (II) были определены теплоты сгорания [7], а также ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния [8]. [c.134]

В монографии можно найти сведения о дипольиых моментах, парамагнитных спектрах, теплотах сгорания и o6p i-зованни, о давлении паров, динамической поляризации растворов и других физических свойствах новых радикалов. [c.2]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Согласно идее Л. Поллинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Поллинг ввел понятие о двоесвязности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100 7о двойная, в бензоле — на 50% [c.611]

Существует группа соединений, называемых аннуленами, с одинаковой простейшей эмпирической формулой Все эти соедипения имеют цикличесиое строение и высоконенасыщенный характер. В этот класс углеводородов входят и соединения настолько реакционноспособные, что они существуют мгноно-ния, и соединения, слегка напоминающие алкены, и соединения с крайт малыми величинами теплот сгорания и гидрирования, и соединения с необт.п-ными молекулярными спектрами. [c.558]

В литературе имеются данные о цироскопических и кристаллографических константах, теплотах сгорания, дипольных моментах и спектрах комбинационного рассеяния света 1,2,4-, 1,2,5- и 1,3,4-оксадиазолов, содержащих как алкильные, так и арильные заместители [167]. Теплота сгорания фуразана, как правило, на 20 ккал выше, чем теплота сгорания соответствующего фуроксана [168]. Для некоторых метиларилфуроксанов наблюдалась разница в теплотах сгорания в 8—10 ккал у двух изомерных форм [168]. [c.378]

Об эффекте сопряжения можно судить и по теплоте Сгорания, образования, молекулярной рефракции, ди-полыюму моменту и спектрам поглощения дивинила. Так, соединения, содержащие сопряженные двойные связи, характеризуются более высокими значениями молекулярных рефракций, чем соединения, содержащие изолированные двойные связи. Это указывает на большую поляризуемость системы с сопряженными двойными связями. Такое отличие в поведении угле- [c.37]

АДАМАНТАН (диамантан, трициклодекан) i Hie, мол. в. 136,24 — бесцветные окта.эдрич, кристаллы с легким камфарным запахом содержит систему атомов углерода, подобную алмазу т. пл. 269°, возгоняется d 1,07 Яд1,568 хорошо растворяется в ароматич. углеводородах теплота сгорания 1451,7 ккал моль. Частоты в ИК-спектре (в КВ г) [c.13]

Адамантан является бесцветным кристаллическим веществом с температурой плавления 269-272°С, имеет приятный камффный запах, удельный вес 1,07, теплота сгорания 1451,7 ккал/моль [14]. Й1тальпия обравования 47,14 ккал/моль [31]. Рентгеноструктурный анализ адамантана показал, что все связи между атомами углерода равны 1,54 I, а углы составляют 109,5° [32]. Высокая температура плавления связана с исключительной симметрией молекулы, кроме того, высокая симметрия нашла отражение еще в одном свойстве адамантана - его летучести (энтальпия сублимации 14,0 ккал/моль [33]). Иаро-видная структура адамантана (диаметр сферы адамантана 6,7 X [34]) обусловливает малую поверхность молекул, силы мехмолекулярного взаимодействия в кристалле относительно слабы и поэтому молекулы легко переходят в газообразное состояние. Введение алкильных заместителей в ядро приводит к нарушению симметрии в молекуле, что в свою очередь приводит к понижению температур плавления и понижению способности к сублимации у алкиладамантанов. Спектр ПМР адамантана состоит из двух сигналов 1,78 (химический сдвиг метиленовых Протонов) и 1,88 (химический сдвиг метановых протонов) ( ССЦ, 8. м.д.) [35]. ИК-спектр имеет следующие полосы поглощения 2933, 2907, 2857. 1453, 1357, 1155, 966, 799 и 714 см 1 [36]. [c.96]

На рис. 1 приведен спектр газа после сожжения циромелли-тового диангидрида в области 1000—650 сж", где наблюдается полоса поглощения с максимумом около 670 см , которая принадлежит СОг- Спектры получены при определении теплот сгорания ангидридов в следующих условиях давление в бомбе 34 ат, в кювете — 0,3 ат, скорость сканирования 25 мм[мин, скорость развертки спектра 187 см Чмин. Затем спектрограммы обрабатывали, т. е. рассчитывали оптическую плотность полосы с частотой 670 см и концентрацию Oj. Результаты представлены в виде графика (рис. 2). Зависимость оптической плотности от концентрации представляет собой прямую линию. [c.155]

Аддитивные свойства и конститутивные эффекты. Измерение определенных физических свойств веществ, как, например, дифракции рентгеновских лучей и электронов, молекулярных спектров и даже постоянных электрических дипольных моментов, дает возмогкность получить некоторые непосредственные сведения о геометрии и энергии соответствующих молекул или об определенных атомах и связях в молекуле. Определение других физических свойств, как, например, преломления света, теплоты сгорания, молекулярного объема и т.д., не дает таких непосредственных сведений о строении. Однако и в этих случаях возможно разложить расчетным путем общий измеренный эффект, произведенный молекулой в целом, на частичные эффекты, которые можно затем приписать отдельным структурным элементам молекулы. Физические свойства, допускающие такую трактовку, называются аддитивными свойствами молекулы или вещества. [c.124]

Энергия сопряжепия, определенная методом теплоты сгорания и методом теплоты гидрирования, порядка 5 ккал моль, т.е. она значительно меньше энергии сопряжения ароматических соединений. В результате исследования строения методами рентгеновских лучей, дифракции электронов и колебательных спектров было устаиовлено, что длины связей молекулы поочередно равны 1,54, и 1,33 А, т.е. они являются нормальными длинами простых и двойных связей. Валентные углы равны приблизительно 120°, соответствуя нормальному углу гибридизованной [c.320]

Основы органической химии (1968) -- [ c.109 , c.110 , c.111 , c.196 , c.197 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.132 , c.133 , c.239 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.109 , c.110 , c.111 , c.196 , c.197 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.203 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология