Гидролиз Доннана

Нри промывании слабокислотных или слабоосновных ионитов водой катионы или анионы постепенно удаляются из ионита вследствие, гидролиза ( гидролиз Доннана ). Поэтому применение описанного выше метода к ионитам этих типов может привести к большим ошибкам в значениях обменной емкости. [c.38]

Катиониты слабокислотного типа могут использоваться также для поглощения органических оснований с очень большим молекулярным весом, например, стрептомицина. Другим важным свойством карбоксильных катионитов является их высокое сродство к иону водорода. Даже небольшого количества разбавленной соляной кислоты достаточно для полной регенерации катионита. Высокое сродство к иону водорода иногда становится недостатком например, карбоксильный катионит в Na-форме нельзя промывать водой, так как при этом он теряет ионы натрия (гидролиз Доннана). [c.147]

Промывку обычно производят дистиллированной водой. Возможность вымывания поглощенных катионов в процессе промывки ионита рассматривалась Самуэльсоном [33]. В принципе такое вымывание может иметь место (гидролиз Доннана), но при работе с сульфокислотными катионитами этим можно пренебречь. Существенная десорбция катионов во время промывания может происходить лишь в системах, склонных к заметному гидролизу, например, когда катионы поглощаются слабокислотным катионитом из ще.чоч-ного раствора. Можно, однако, предотвратить потери увеличением высоты колонки. Тогда ионы, извлеченные в верхней части колонки, будут задерживаться в ее нижней части. [c.167]

Благодаря отрицательному заряду каркаса водный раствор внутри кристалла цеолита ведет себя так, будто он отделен от внешней жидкой фазы полупроницаемой мембраной. Поэтому распределение ионов между цеолитом и жидкой фазой подчиняется закономерностям теории мембранного равновесия Доннана. В результате концентрации ионов внутри цеолита значительно отличаются от их концентраций в растворе и больше зависят от соотношений конкурирующих ионов, чем от их абсолютных концентраций. Именно этой причиной, а также склонностью к гидролизу объясняется возможность удаления значительной части ионов натрия из цеолитов типа фожазита при длительном промывании дистиллированной водой [24]. Другим следствием равновесия типа доннановского является возможность захвата электролита. В этом процессе анионы из водной фазы проникают в цеолит вместе с эквивалентным количеством дополнительных катионов. Этот эффект становится заметным только в концентрированных растворах. Описанию поведения электролитов внутри неподвижных фаз в ионообменных системах посвящено много работ [44—46]. [c.370]

Л. А. Кульский и И. Т. Гороновский [50, 5П предложили метод получения хлорного железа непосредственно на водопроводе, который заключается в коррозии железной стружки в хлорной воде при постоянном дона-сыщении раствора газообразным хлором. Растворение железа в хлорной воде основано на действии сильных кислот (в первую очередь соляной), образующихся при гидролизе хлора в воде. При этом протекают следующие реакции [c.150]

Если аминогруппа находится в 2- или 4-положениях, попытка диазо-тировать аминопиридин обычно ведет к его гидролизу (образованию пири-донов). В концентрированной соляной кислоте или плавиковой кислоте аминогруппа при действии нитрита натрия дает соответствующее хлор- или фторпроизводное. [c.620]

Гидросфера. Пестициды могут попадать в водоемы в результате непосредственного внесения препаратов, например, для борьбы с комарами и другими вредными насекомыми, или из атмосферы и почвы. Из атмосферы пестициды попадают в водоемы вместе с осадками в виде капель или твердых частиц, сносимых ветром при авиационном и даже наземном опрыскивании и опыливании растений. В водоемах пестициды подвергаются химическим (гидролиз, окисление и фотолиз) и биохимическим (поглощение гидробионтами и метаболизм в их организме) воздействием. Кроме того, пестициды могут адсорбироваться донными отложениями водоемов и в таком виде сохраняться довольно длительное время. [c.682]

Если аниопит обрабатывать слишком большим количеством нро-мывно1г воды, то в некоторых случаях это может привести к вымыванию поглощенных анионов. Вследствие гидролиза Доннана слабые ккслоты (например, борная) могут вымываться даже из анионитов сильноосновного типа. Для предотвращения таких потерь рекомендуется использовать избыток анионита в ОН-форме, чтобы вытесненная из верхних слоев колонки кислота снова поглощалась в нижних слоях. При работе с анионитами слабоосновного типа описанные затруднения могут возникнуть даже для более сильных кислот. Слабоосновные аниониты фенольного тииа трудно освободить от щелочи из-за наличия фенольных групп. В этом случае, чтобы увеличить эффективность нромьшки, рекомендуется насытить воду ут лекнслым газом. [c.170]

Достоинством А. и. с. как адсорбентов является возможность их регенерации при промывке водой (для регенерации монополярных ионитов используют р-ры к-т или щелочей). При этом заряженные ионогенные группы А. и. с. подвергаются т. наз. гидролизу Доннана (см. Ионный обмен). Ниже приведены схемы гидролиза А. и. с. с сульфо- и аммониевыми группами, сорбировавшего Na l [c.63]

Белки очень легко усваиваются бактериями. Гидролиз белков начинается тотчас же после отмирания организмов и в аэробных условиях обычно завершается полной минерализацией, при которой образуются Н2О, СО2, NHз, НгЗ, Нг и СН4. В анаэробной обстановке, возникаю [дей в донных илах, могут сохраняться продукты неполного разложения белков и соединения их с другими веществами. В частности, при конденсаиии аминокислот с углеводами образуются вещества, которые впоследствии преобразуются в гуминовые кислоты, по химическому оставу и строению отличающиеся от гуминовых кислот торфов и углей. [c.31]

Формы нахождения ртуги в воде и их распределение зависят от pH среды. В водных системах ртуть образует большое количество комплексных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами, которые сорбируются затем на взвешенных частицах и накапливаются в донных отложениях Из этих форм наиболее токсичны ддя человека и биоты ртутьорганические соединения, доля которых в воде составляет 46% от общего содержания ртути. Как неорганические, так и органические соединения ртути высоко растворимы. Среди неорганических комплексов наиболее растворимыми и устойчивыми являются хлорид-ные, а среди органических - фульватные Характерная особенность ртути в том, что в водных растворах она легко гидролизуется даже в слабокислых средах. В речных водах ртуть мигрирует преимущественно во взвешенном состоянии доля взвешеннььх форм в речных водах составляет 83-96%, в озерных - 10-13% и в морских - 60-96%. [c.106]

Нуклеофильные атаки на NH-гpyппы кольца. Пиразолы, имидазолы, тиазолы и тетразолы ведут себя как слабые кислоты. Они образуют соли металлов (например, с амидом натрия, реактивами Гриньяра), которые сильно гидролизуются водой (или нерастворимы, например производные Ад+) образующиеся анионы очень легко реагируют с электрофильными агентами. Замещение идет у атомов азота кольца или атомов углерода, как указывалось в предыдущих разделах (см. стр. 227). Наличие электроноакцепторных групп может повышать кислотный характер соединения так, 4-нитроимидазолы и 3-галогеноиндазолы растворяются в разбавленном растворе едкого натра. ЫН-Группы в азоло-нах также могут терять протон, образуя анионы, которые вступают в различные реакции (ср. анионы, образующиеся из пири-донов). Анионы реагируют очень легко с электрофильными агентами по атому углерода кольца (стр. 232), атому азота кольца (стр. 244) и по экзоциклическому атому кислорода (стр. 244). [c.237]

Дэвис н Ридил [150] попытались разработать более совершенную теорию гидролиза сложных эфиров, в частности монослоев ионов моно-цетилсукцината. Отправной точкой в этой теории является следующее предположение поскольку поверхность раздела заряжена, локальная концентрация гидроксил-ионов не может быть такой же, как в объеме подложки. Поверхностный слой рассматривается как объемная фаза толщиной 10 А. С помощью уравнения Доннана авторы рассчитали фактические концентрации ионов моноцетилсукцината и гидроксильных [c.134]

МО. Явления набухания цементов при гидратации можно количественно объяснить, используя принцип мембранного равновесия Доннана, существующего в системах цемент — вода, подобно тому, как объясняется соответствующий процесс в смесях желатина — вода. Эйтель и Швите подчеркнули огромное значение этих соотношений и рассмотрели сложное мембранное равновесие, устанавливающееся в случае, когда гипс, добавленный к цементу, действует как замедлитель схватывания (см. D. III, 157). Сальмоии 2 в своей работе обратил внимание на сходство действия ионов лития ва схватывание портланд-цементов и глиноземистых цементов, с процессом набухания желатина . В обоих случаях можно пользоваться для расчета эквивалентными уравнениями. Процессы набухания, гидратации кремнезема с внутренней стороны мем браны Доннана и постепенного гидролиза гидросиликата кальция, который представляет собой коллоидный электролит i( m. А. III, 274), иллюстрируют реакции внутреннего поглощения Михаэлиса. [c.804]

Ясно видно, что направление расщепления при гидролизе замечательно нечувствительно к природе заместителей. Ярким примером этого совершенно неожиданного результата служит катализируемый двухвалентной медью гидролиз тозилата 4-метокси-3 -нитродифенилио-дония. Найдено, что 47% этой соли гидролизуется, давая и-иоданизол и ти-нитрофенол, 34% —ж-иоднитробен-зол и -метоксифенол, а 19% расходуется на реакцию [c.136]

Состояние определяемых элементов. Большое число различных водопользователей с их требованиями к анализу потребляемых и сточных вод, многообразие компонентов, допустимые концентрации которых нормируются соответствующими организациями (см. выше), требуют разработки методов определения большого числа индивидуальных минеральных и органических компонентов. Истинное число подлежапщх определению компонентов в действительности существенно больше нормируемых. Это обусловлено, с одной стороны, необходимостью детального исследования механизма процессов, протекающих в природных водоемах,— сложных реакторах, включающих помимо всего прочего гидроби-онты и продукты их разложения с другой стороны, многообразие протекающих в воде реакций существенно изменяет природу, состав и свойства естественных и вносимых со сточными водами различных компонентов. Для неорганических соединений это — реакции, связанные с изменением валентности и гидролизом, комплексообразовапием элементов, а также с сорбцией взвешенными частицами и донными отложениями, биологическим концентрированием. Для органических соединений это — окисление, минерализация, сорбция, биологическое концентрирование и ассимиляция. Такая метаморфизация компонентов часто существенно искажает результаты их определения по обычным методикам, предложенным для модельных или технологических растворов. Работа по изучению процессов, протекающих в водоемах, требует всестороннего физико-химического изучения одно- и многокомпонентных систем с привлечением средств современной вычислительной техники. Она начата сравнительно недавно и ограничивается пока изучением отдельных элементов [ 7 ]. [c.11]

Фосфорорганические пестициды менее стабильны в окружающей среде, чем хлорорганические пестициды. В водных средах фосфорорганические пестициды гидролизуются. Скорость гидролиза возрастает с увеличением pH среды и с уменьшением числа атомов серы в молекуле пестицида, непосредственно связанных с атомом фосфора (см. таблицу). Ряд хлорорганических пестицидов могут соиспаряться с парами воды, причем менее полярные пестициды обладают большей способностью к испарению. В работе [5] показано, что ДДТ может соиспаряться с парами воды при комнатной температуре. Это необходимо учитывать при определении остаточных количеств пестицидов в воде и во влажных образцах донных отложений. [c.222]

Физические методы установления структуры имеют особое значение для полициклических хиноновых кубовых красителей вследствие их высокой стабильности и вытекающих из этого трудностей при выделении и идентификации продуктов их химической деструкции. Гидролиз ароиламидогрупп, деструкция наружных колец (например, окисление индантрона до 2,3-дигидрокси-5,6-фталоил-хиноксалина и виолантрона до 2,2 -биантрахинонил-1,Г-дикарбо-новой кислоты) [35, с. 1071, 1081, 1107] и жесткое щелочное плавление (например, расщепление 3,4-фталоилакридона до акри-дон-З-карбоновой кислоты [36] и пиразолантрона до 3-о-карбокси-фенилиндазола) [37] — таков небольшой выбор реакций, которые могут быть использованы для разрушения молекул кубовых красителей. [c.118]

Метод разработан для анализа полититаноорганосилоксанов. Минерализацию ЭО-С проводят сплавлением со смесью N3 и НагЗгО [416]. Наличие в ней фторида способствует удалению кремния в виде летучего тетрафторида, а пиросульфата — окислению органической части ЭОС и превращению титана в нелетучий сульфат. Полярографирование проводят на фоне 70%-ной серной кислоты, образующей с титаном комплекс 1417]. Серная кислота такой высокой концентрации предотвращает гидролиз и полимеризацию растворов титана. Сернокислый комплекс титана восстанавливается на р. к.э. при 1/2 = —0,40 В. Полярографирование можно проводить, применяя анод в виде донной ртути. Кислород предварительно удаляют продуванием азота. Во избежание возобновления волны кислорода за время регистрации серии полярограмм раствор изолируют от воздуха током азота. Для создания этих условий предложена ячейка, показанная на рис. 62. Метод применим для анализа ЭОС, содержащих 51, Р, А1, С1, Вг мещает Сг. [c.221]

Устранение просачивания воды из электрода сравнения в по-лярографируемый раствор достигается использованием диафрагмы из пористого материала, пропитанного продуктами гидролиза изо-пропилата алюминия [33], или из метилированной целлюлозы [34]. В электродах второго рода воду можно заменить органическими растворителями, например диметилформамидом, ацетонитрилом,, ацетоном и хлористым метиленом [22]. Однако число таких растворителей весьма невелико. Основным источником ошибок при измерении потенциалов в этих случаях может явиться жидкостное соединение. Потенциалы жидкостного соединения создаются градиентами активностей компонентов и уменьшаются при понижении различия между контактирующими растворами. Чтобы исключить жидкостный контакт, нужно подобрать обратимый па данному иону электрод сравнения [35]. Довольно часто электродом сравнения служит донная ртуть, хотя ее потенциал зависит ог состава раствора, с которым она находится в контакте. Лучший вариант электрода сравнения в этом отношении — донная ртуть, контактирующая с раствором, отделенным от исследуемого раствора пористой перегородкой. [c.17]

Во всех случаях состав донной фазы не испытывал изменений. Присутствие 0,5% HjSiFe уже подавляло гидролиз SrSiFg в такой степени, что раствор оставался прозрачным. [c.369]

Данные Картера [15 о растворимости Мпр2 (0,186% при 25°) мало надежны, как и большинство других его данных. Нука [11 ] определил, что насыщенный при 20° тетрагидратом фтористого марганца раствор содержит 1,05% МпРд. Растворимость МпРз при 40, 60 и 100° равна 0,66 0,44 и 0,48%. Эти данные являются приблизительными вследствие заметного гидролиза растворов. Состав донных фаз автором не указан. [c.616]

Этот метод определения концентрации ионов вблизи поверхности был применен Дэвисом [21, 49] при изучении гидролиза лонизированных пленок моноцетилового эфира янтарной кислоты. В табл. 9 показано, что константы скорости, вычисленные из. данных об объемных концентрациях каталитически действующего иона гидроксила, увеличиваются на 300%, но изменяются не более чем на 36%, если в расчете применяются поверхностные концентрации, полученные из уравнений (25) и (26). На рис. 19 показан аналогичный эффект при добавке нейтральной соли, заметное каталитическое действие которой обусловлено чисто электростатическими эффектами. Если поверхность имеет отрицательный заряд, то увеличение скорости гидролиза пленки холестеринформиата может быть предсказано на основании уравнений Доннана (25) и (26). Применялись значения 8, равные 6А и 8А полученные результаты сопоставлены на рис. 21а с имеющимися опытными данными. Кривая на рис. 216 показывает уменьшение скорости реакции (вычисленные данные). [c.289]

Несмотря на то, что карбоксимочевина и 1-карбметокси-2-имидазоли-дон гидролизуются по механизму А на 95%, оба пути реально реализуются [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология