Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фторуглероды реакций

    Для этиленов фторуглеродов реакция присоединения протекает быстро при атмосферном давлении и 0°, но чем меньше число атомов фтора в молекуле, тем эта реакция проходит труднее. [c.400]

    Фтор и парафиновые углеводороды реагируют с силой взрыва, но если соблюдать осторожность, фторуглероды можно получить с хорошим выходом, хотя они имеют смешанный состав. Реакционная последовательность, вероятно, следующая замещение, расщепление углерод-углеродной связи, происходящее благодаря интенсивному нагреву, развиваемому в экзотермической реакции, и образование соединений с более высоким молекулярным весом, как конечных продуктов реакции свободных радикалов. [c.145]


    Реакции синтеза фторуглеродов должны тщательно контролироваться, так как они протекают с выделением большого количества тепла. Особое значение этому обстоятельству придается при создании непрерывных процессов фторирования. [c.381]

    С2Г) , полученный при 370 С и имеющий низкуЮ степень трехмерного упорядочения, при нагреве в токе фтора при 600 С в течение 120 ч изменяет свою структуру на высокоупорядоченную [6-155]. Фторированные коксы и сажи отличаются по цвету своим желтовато-коричневым оттенком. При фторировании до 450 С у отдельных образцов получается фторуглерод только желтого или коричневого цветов. Это свидетельствует об отличиях в связях С—Г в образцах с высокой и низкой трехмерной упорядоченностью углеродной матрицы. У коксов, обработанных при температурах 1800-1900 С, соответствующих началу графитации, температура начала фторирования наивысшая, а скорость реакции наименьшая [6-153]. [c.395]

    Влияние условий реакции и температуры термообработки сажи на состав, структуру и цвет фторуглерода [6-153] [c.397]

    Другая точка зрения [6-182] о причинах пониженного по сравнению с теоретическим значения НРЦ, объясняет это тем, что его измеряемая величина является смешанным потенциалом анодной реакции растворителя и катодной реакции фторуглерода. Однако в качестве растворителей используются апротонные вещества, в основном не вступающие в реакцию с литием. Для системы литий—фторуглерод наилучшие результаты получены [c.405]

    Загрузка катализатора теоретически должна обеспечить фторирование 1,35 кг углеводорода за один цикл (дать 5 кг фторуглерода). Однако практически реакцию фторирования целесообразно проводить не до полного использования трехфтористого кобальта, а до использования его на 50%, так как при большем использовании его выходы целевых продуктов резко уменьшаются. [c.499]

    Реакции замещения водорода галогенами легче протекают с галогенами меньшего молекулярного веса (фтор живо реагирует с углеводородами) и под воздействием электромагнитного излучения. При наличии достаточного количества галогена конечным продуктом реакции является полностью замещенное соединение, например в приведенной выше реакции получается С С . Фторуглероды (углеводороды, в которых все атомы водорода замещены атомами фтора) чрезвычайно инертны и очень устойчивы по отно- [c.461]

    Характеристика реакции с трехфтористым кобальтом и получающихся фторуглеродов дается в других статьях [1]. Синтез проводится в две стадии [c.143]

    Тепловой эффект фторирования (замещения и присоединения) превышает энергию разрыва связей С—С, С—Н, что приводит к глубокому превращению углеводородов (крекингу, образованию углерода, низших фторуглеродов), если не принять особых мер по отводу теплоты реакции. [c.296]


    Пери и Даниэльс [55] при очень тщательном изучении разложения С2Н5ВГ встретились с еще более поразительными эффектами и с помощью радиоброма смогли продемонстрировать решающую роль влияния стенок на ход реакции [55]. Яркий пример эффективности поверхности найден Лайби и Джонстоном [119], которые показали, что газофазная реакция обмена радиоактивного I2 с НС1 имеет время полупревращения 3 мин (или меньше) при 25° С в сосуде емкостью 500 см , изготовленном из стекла пирекс, в то же время при покрытии стенок сосуда фторуглеродом (СпГод.г) оно повышается и составляет от 11 до 16 час. [c.235]

    Этот метод применялся в основном для получения полностью фторированных различных углеводородов (фторуглеродов). Метод пригоден и для синтеза частично фторированных парафинов нри тщательном контроле температуры реакции и времени контакта. Так как метод использовался главным образом для получения полностью фторированных углеводородов, реакция исследовалась в области температур 150—350°. При более низких температурах вероятнее частичное фторирование. При фторировании бутана, пентана и гептана, например, легко получаются 4F10, 5F12 и 7Fie с выходами 45—80%. [c.72]

    Удельная поверхность фторуглерода с повышеняем температуры термообработки углеродной матрицы и температуры реакции увеличивается в связи с усилением разложения образующегося продукта и термическим расщеплением углеродной матрицы. [c.400]

    Отличительной особенностью радиолиза перфторорганических соединений является высокая реакционная способность атомов фтора, возникающих при радиационном разрыве -F-связи. Возникшие атомы фтора не вырывают другой атом фтора из молекулы фторуглерода - эта реакция термодинамически крайне невыгодна (А/7 = 85 ккал/моль). В случае фтор -углеродов единственной энергетически выгодной реакцией для атомов фтора является разрыв С-С-связи (-ДЯ 55 ккал/моль). В связи с этим при радиолизе возможны появление в системе СРз-радикала и образование нового перфторолефина, который, в свою очередь, будет давать устойчивый фторалкильный радикал. [c.237]

    Можно привести некоторую аналогию между ролью фторид-иона в реакциях с непредельными фторуглеродами и ролью протона в реакциях с соответствующими непредельными углеводородами. Так, при реакции фторид-иона с полифторалкенами могут генерироваться карбанионы, последующие реакции которых могут приводить, например, к димеризации или олигомеризации алкенов. Эти процессы сходны с хорошо известными реакциями алкенов, индуцируемыми протоном ряд примеров приведен на схемах (164) — (167), соответственно по работам [131—134]. Используя [c.684]

    Реактор на 50% его объема загружают двухфтористым кобальтом затем преьфащают двухфтористый кобальт в трехфтористый и приступают к подаче углеводорода в реактор. Температуру в подогревателе сырья поддерживают около 350°, в реакторе 300°, в выводной трубе 880°. Газ-разбавитель — азот или фтористый водород — подают в восьмикратном количестве к объему свободного цространства реактора в час. Скорость подачи исходных углеводе родов 22—50 объемов па 1 объем реактора в час. По выходе из реактора продукты реакции конденсируются. Сырые фторуглероды [c.170]

    В реактор загружают 38 кг дпухфтористого кобальта. После превращения его в трехфтористый это количество теоретически должно обеспечить фторирование 1,35 кг углеводорода за один цикл (или дать 5 кг фторуглерода). Однако практически реакцию фторирования целесообразно проводить не до полного использования трехфтористого кобальта. [c.171]

    Путем соединения углерода с фтором удалось синтезировать большое количество веществ, обладающих необычными свойствами и представляющих большой интерес. Фторуглероды характеризуются высокой термической устойчивостью н сопротивлением химическому воздействию. Возможности этой обширной области новь1х соединений, встречающихся во многих гомологических рядах, стали очевидны после того, как удалось получить раздёлить и йдейтифицировать продукты реакции между элементарным углеродом и фтором в присутствии небольшого количества ртути в качестве катализатора. Фторуглероды обладают температурами плавления и кипения, близкими к температурам замерзания и кипения углеводородов с той же структурой и таким же количеством углеродных- атомов. Температуры кипения фторуг-перодов чрезвычайно низки, если учесть их высокий мо- [c.26]

    Фторуглероды являются настолько нереакционноепо-собными (кроме весьма высоких температур), что они неприменимы для большинства химических процессов в качестве реагентов. Тем не менее, постепенно удается получить такие фторуглероды, которые могут быть использованы для целей синтеза. Удается синтезировать фторуглероды, содержащие один или два атома хлора, брома и водорода. Соединения, подобные трифторуксус-ной кислоте и ее производным, известны уже в течение длительного времени. Известны олефиновые фторуглероды, как, например, тетрафторэтилен и гексафторпропи-лён, причем из тетрафторэтилен а удалось получить пластмассу с весьма ценными свойствами. Недавно было установлено [4], что водородсодержащий фторуглерод удается галоидировать с заменой водорода на хлор или бром. Бромсодержащие соединения представляют особую ценность, так как по предварительным данным их можно вводить в реакцию Гриньяра, что значительно расширит область фторуглеродов, позволяя синтезировать большое количество новых соединений. По мере усовершенствования методов синтеза можно ожидать получения большого количества новых соединений с широким диапазоном свойств. Хлорсодержащие фторуглероды уже в течение некоторого времени используются в промышленном масштабе в качестве хладоагентов, известных под названием фреонов. Группа американских исследователей [3] синтезировала большое количество соединений этого типа работа в данной области была продолжена другой группой [12]. Эти исследователи детально изучили методы замены хлора на фтор. [c.29]


    Общим методом получения смешанных фторуглеродов является реакция линейной димеризации, разработанная Миллером и его сотрудниками [21]. Галоидоолефины в жидкой фазе присоединяют фтор двумя путями, чт1о иллюстрируется следующими примерами  [c.50]

    С СоСЬ превращался в СоРг- Образующийся СоРя представлял собой розовый порошок. Он лpeвi)a шалея в СоРз, окрашенный в коричневатый цвет, посредством пропускания над ним Рг при 250° С. Опыт с пропусканием углеводорода начинался после промывания реактора азотом для удаления избытка фтора. После проведения опыта система снова продувалась азотом в. течение получаса или более дЛя удаления всех следов продуктов реакции. Продукты реакции — фтористый водород и неочищенный фторуг.аерод — конденсировались в ловушке, охлаждавшейся до —78° С, Поскольку фторуглероды не смешиваются с фтористым водородом,, они отбирались со дна ловушки. Сырой продукт промывался разбавленным раствором едкого натра и несколько раз водой, просушивался сульфатом иатрия и перегонялся. Затем в реактор вновь вводился фтор для конверсии СоРг в СоРз, пос.ае чего можно было опять провО дить реакцию фторирования. [c.95]

    Нижний слой сырого фторуглерода (уд. вес около 1,7) о-ГДелялся от верхнего слоя фтористого водорода (уд. вес около 1,0). Последний заливался водой, и при отделении от Водного слоя отстаивалось небольшое количество фторуглерода. Сырой фторуглерод промывался разбавленным раствором едкого натра, отделялся от водного слоя и высушивался. Загрузка в 68 г н.-гептана давала 212 г сырого перфторгептана и 190 г фтористого водорода, что составляет 80-процентный выход перфтор-углеводорода и 87-процентную регенерацию фтористого водорода из расчета введенного в реакцию гептана (уравнение 1). [c.116]

    Влияние изменения температуры фторирования определялось в ряде опытов, причем температура реактора изменялась от 150 до 400°С при фторировании гептана и от 210 до 390°С при фторировании диперфторметилбензола. Качество сырых фторуглеродов определялось перегонкой в колонке с четырьмя тарелками. Кривые перегонки изображены на рис. 2 И 3. Температура в верхней части колонки нанесена как функция от перегнанного "количества вещества. Чистый перфторгептан имеет температуру кипения 82,5°С. Чистый перфтордиметилцикло-гексан кипит при 101,0°С (орто) и при 102,6°С (пара). Температуры кипения неполностью фторированных продуктов выше, и таким образом повышение интервала температуры перегонки указывает йа то, что реакция 1е доведена до конца. [c.117]

    Лабораторные реакторы послужили прототипом для заводских реакторов. Полученные в лабораторных уело-ВИЯХ выходы не достигались при перенесении процесса в промышленные условия, вследствие более значительных механических потерь, большей степени разложения и большего количества образзтощихся побочных продук тов. Основной проблемой явилось рассеивание теплоты реакции как органического цикла, так и цикла реактивации. Очистка фторуглеродов фракционной перегонкой, с применением описанного выше метода определения диэлектрической постоянной для контроля, оказалась удовлетворительной в производственных условиях, [c.128]

    Группа начала свою работу с испытания методов, применявшихся другими исследователями по этим методам подобные вещества получались с очень низкими выходами. Первым испытанным методом было непосредственное фторирование горячего, тонко измельченного угля в условиях, описанных Саймонсом и Блоком [4J. Опыты этих авторов были повторены, и удалось подтвердить, что основным продуктом реакции являлся четырехфтористый углерод. Получались также высшие фторуглероды, как QFio и Сбр12, но выходы были очень низки. Другим методом, испытанным несколько позднее, была реакция в паровой фазе фтора с углеводородом в присутствии медной сетки. Сначала был точно повторен ме-Фукухара и Бигелоу [2] для фторирования бензола. Как и в их работе, образующийся фторуглерод в большей своей части состоял из соединения формулы eFij. Выход этого соединения был небольшой, но значительно больше, чем в случае сжигания угля в атмосфере фтора. После этого процесс интенсивно изучался, и особые усилия были направлены на разработку катализаторов фторирования в конечном итоге, усовершенствования техники фторирования значительно увеличили выходы желаемых продуктов. [c.129]

    Пленка фторида металла на металлическом катализаторе, повидимому, играет роль фторирующего агента в результате ряда реакций, которые могут быть суммированы двумя нижеприведенными уравнениями, образуются фторуглероды типа Сйр12 [c.134]

    Эти уравнения не предназначаются для выражения механизма реакции, а только показывают, что фтор образует активный фторйрующий агент AgF2, который, в свою очередь, реагирует с углеводородом или частично фторированным углеводородом с окончательным образованием фторуглерода. Очевидно, при этом происходят побочные реакции в результате непосредсгвенного действия фтора на Чистый или частично фторированный углеводород, Так как эти вещества неизбежно вступают в контакт. Наличие побочных реакций подтверждается тем фактом, что В0 время каталитического фторирования [c.134]

    Элементарный фтор был применен для фторирования Сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. Прямое фторирование-ЖИДКИХ моноолефинов при низкой температуре дает в основном простое присоединение фтора и димерные продукты присоединения. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция димеризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эс х 5ектив-ным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. [c.228]

    Насыщение перфторолефинов фтором является процессом, хорошо осуществимым парофазным методом. Метод имеет ряд преимуществ, так, например, сравнительно полное фторирование углеводородов. Выделяется намного меньше тепла на моль фторируемого продукта, поэтому регулирование реакции является менее напряженным. Более высокая термическая устойчивость фторуглеродов по сравнению с углеводородами позволяет применение более высококипящих исходных веществ, без опасности их термического разложения, что характерно для фторуг-леродных продуктов высокого молекулярного веса. Весь прореагировавший фтор связан с углеродом, и отсутствие фтористого водорода как продукта реакции позволяет применять более простые процессы выделения. Этиленовая связь фторуглеродов легко реагирует с фтором при сравнительно мягких условиях реакции, в противоположность нескольким последним атомам водорода во фтор-углеводородах, которые становятся исключительно устойчивыми к замещению. Это делает полное фторирование олефинов относительно легким. [c.238]


Смотреть страницы где упоминается термин Фторуглероды реакций: [c.343]    [c.386]    [c.246]    [c.277]    [c.499]    [c.639]    [c.169]    [c.9]    [c.10]    [c.48]    [c.62]    [c.77]    [c.80]    [c.91]    [c.117]    [c.135]    [c.245]    [c.175]    [c.277]    [c.233]    [c.639]   
Успехи химии фтора (1964) -- [ c.346 , c.381 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.346 , c.381 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фторуглероды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте