Углеводороды ненасыщенные, полимеризаци

Ненасыщенные полимерные углеводороды получают полимеризацией углеводородов, содержащих две двойные связи. Практически применяют углеводороды с сопряженными двойными связями дивинил (бутадиен-1,3) [c.177]

Направленная полимеризация с образованием ди-, три- и тетрамеров проводится в мягких условиях [20]. С повышением температуры тенденция ненасыщенных углеводородов к полимеризации уменьшается, а прп повышении давления — усиливается. Поэтому [c.244]

Полимеризация является распространенной реакцией ненасыщенных углеводородов. С повышением степени непредельности склонность углеводородов к полимеризации возрастает. Так, ацетилен [c.309]

Полимеризацию непредельных углеводородов с сопряженными двойными связями, протекающую под действием металлорганических соединений, также можно считать анионной реакцией с этим согласуется торможение реакции СО2 или иными электрофильными агентами. Анионной реакцией, вероятно, является также гетерогенная полимери зация ненасыщенных углеводородов, например, полимеризация этилена, катализируемая треххлористым титаном при добавке триэтилалюминия (Циглер) аналогичные катализаторы образуются из четыреххлористого титана и триэтилалюминия. [c.936]

Промышленный каталитический крекинг, достигший современного уровня развития, основан на использовании алюмосиликатных катализаторов. К числу естественных алюмосиликатов относятся глины. Каталитическое действие глин на углеводороды нефти было изучено еще в начале этого столетия. Так, Л. Г. Гурвич открыл явление полимеризации ненасыщенных углеводородов на флоридине. Значительные работы по полимеризации и распаду непредельных в присутствии флоридина были проведены С. В. Лебедевым в 20— 30-х годах . Однако промышленная разработка крекинга на алюмосиликатных катализаторах была осуществлена несколько позднее (в 1936 г.) . [c.145]

За вклад в открытие и развитие фундаментальных методов синтеза органических макромолекул из простых ненасыщенных углеводородов каталитической полимеризацией За рентгеноструктурное определение витамина Ви и других важных биохимических объектов [c.704]

При сравнении скоростей полимеризации несимметричного и симметричного диметилалленов С. В. Лебедев установил, что эти углеводороды полимеризуются с практически одинаковой скоростью. Этот экспериментальный факт был блестяще использован для доказательства предложенного им механизма полимеризации алленовых углеводородов. Он писал ([7], стр. 164—165) Центральный атом [системы С=С=С, — К. П.] наиболее ненасыщен поэтому естественнее всего допустить, что соединение двух частиц происходит в первую фазу при посредстве этих атомов. Очевидно, скорость полимеризации при прочих равных условиях должна быть пропорциональна степени ненасыщенности центрального атома. Введение двух метиловых групп увеличивает ненасыщенность центрального атома при этом безразлично, расположатся ли эти группы у одного или обоих конечных атомов степень ненасыщенности центрального атома измениться от этого не должна. С этой точки зрения становится понятным тот факт, что симметричный и несимметричный диметилаллены полимеризуются с одинаковой скоростью... Изучение скоростей и приведенных выше правильностей в свою очередь служит подтверждением правильности принятого для алленовых углеводородов типа полимеризации при посредстве центральных атомов алленовых групп . [c.577]

В случае полимеризации пропена по классической схеме Бутлерова вышекипящие продукты должны были бы состоять из одних олефинов. Наличие в этих продуктах парафиновых углеводородов указывает также на неизбежное образование некоторого количества более ненасыщенных углеводородов, может быть циклоолефинов. [c.120]

В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацией ненасыщенных соединений но так как процесс идет при наличии избытка водорода, то образующиеся у соединений в процессе их расщепления свободные связи быстро насыщаются водородом. Этим сводится к минимуму роль реакций уплотнения, приводящих к коксообразованию или к образованию вторичных высокомолекулярных продуктов, переработка которых представляет особенно большие затруднения. [c.274]

Наряду с перечисленными направлениями гидроперекиси при низких температурах способны к перегруппировкам с образованием других перекисных соединений и к реакциям полимеризации, характерным прежде всего для ненасыщенных гидроперекисей. Полимеризация, осуществляемая через кислородные атомы, происходит и с разрушением и с сохранением перекисной группы. Гидроперекиси способны инициировать реакции полимеризации ненасыщенных углеводородов. Продукты полимеризации ненасы щепных гидроперекисей и ненасыщенных углеводородов представляют собой высокомолекулярные, вязкие соединения и являются вместе с продуктами конденсации альдегидов и других соединений основными составляющими смолистых веществ, образующихся при хранении топлив, содержащих преимущественно ненасыщенные соединения. [c.21]

Полимеризация и гидрирование. Полимеризацией называется соединение двух или нескольких молекул углеводородов ненасыщенного характера в одну более сложную молекулу. [c.24]

Полимеризация является характерной реакцией ненасыщенных углеводородов. С повышением степени непредельности склонность углеводорода к полимеризации возрастает. Ацетилен полимеризует-ся легче этилена, а бутадиен легче бутилена. [c.234]

С увеличением длины цепи десорбция образовавшихся молекул протекает все медленнее, так что остается больше времени для гидрирования их присутствующим водородом. Это объясняет тот факт, что содержание ненасыщенных соединений во фракциях продуктов синтеза уменьшается по мере их утяжеления. В известных условиях может проходить также и обратный процесс распада высокомолекулярных углеводородов, причем создается известное равновесие между процессами полимеризации и распада . [c.86]

Полимеризация ненасыщенных углеводородов [c.50]

Олефины. Механизм взаимодействия серной кислоты с ненасыщенными углеводородами пе совсем ясен. Важнейшими первичными реакциями являются различные степени этерификации (основа получения спиртов) и полимеризации для низших олефинов обе эти реакции подверглись тщательному изучению [18—22]. [c.224]

Предыдущее наше знакомство с отдельными группами углеводородов, входящих в состав нефти, показало, что химическая активность углеводородов всецело зависит от степени насыщения углеродных атомов в той или иной группе углеводородов. Наибольшей реакционной способностью обладают ненасыщенные углеводороды, несколько менее — ароматические, затем — нафтены и, наконец, наименьшей способностью к химическим реакциям обладают, углеводороды парафинового ряда (под химическими реакциями в данном случае подразумеваются реакции присоединений, восстановления, полимеризации, окисления и т. д.). [c.89]

Полимеризация есть слияние двух или нескольких молекул в одну более крупную и сложную с получением соединения того же химического состава, но более высокого молекулярного веса, так называемых полимеров. Явление это присуще главным образом ненасыщенным углеводородам, из которых некоторые полимеризуются с необыкновенной легкостью, тогда как другие, наоборот, крайне медленно, при подогреве или в присутствии катализатора. [c.92]

Окислы азота могут попадать с воздухом в ВРУ, расположенные вблизи производств азотной кислоты. В присутствии окиси азота ускоряется процесс полимеризации ненасыщенных углеводородов и особенно бутадиена и циклопентадиена. Физико-химические процессы взаимодействия окислов азота с органическими продуктами, которые могут накапливаться в аппаратуре ВРУ в условиях Н1ИЗКИХ температур, еще недостаточно изучены. Однако случаи взрывов концентрированных углеводородных смесей с окислами азота в аппаратуре низкотемпературной промывки промышленных газов и ВРУ дают основания считать окислы азота весьма опасными примесями в воздухе, поступающем на разделение. Такая опасность усиливается прн повышении температуры во время отогрева и последующих пусках ВРУ. [c.371]

Многочисленные углеводороды, образующие класс ненасыщенных углеводородов, легко претерпевают полимеризацию [c.101]

Наличие значительных количеств гетероатомных соединений в сочетании с ненасыщенными углеводородами в продуктах крекинга способствует окислительной полимеризации и поликонденсации, тем самым оказывая определяющее влияние на образование смол и осадков (табл. 1.8) [3, И, 41-47]. [c.25]

Эта реакция наблюдалась впервые академиком С. С. Наметкиным при полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты. В результате реакции часть олефинов превращалась в полимеры, которые затем уплотнялись, образуя более ненасыщенные смолообразные продукты. За счет этого происходило насыщение другой части олефинов, и образовывалась смесь ненасыщенных и продольных углеводородов [c.137]

Так, увеличение степени сжатия в карбюраторных двигателях Вызвало ужесточение требований к детонационной стойкости бензинов (росту его октанового числа). Это стимулировало развитие процессов в нефтеперерабатывающей промышленности, целенаправленных на повышение октановых чисел авиационных и автомобильных бензинов — вначале термического, а затем и каталитического риформинга, полимеризации, алкилирования, изомеризации и др. Развитие и техническое совершенствование этих процессов органически связаны с ростом требований к октановой характеристике бензинов. Надежность и долговечность карбюраторных, дизельных и реактивных двигателей в значительной мере зависят от наличия в составе топлив сернистых, азотистых и других гетероатомных природных соединений. Для удаления этих соединений были разработаны и получили широкое распространение процессы гидроочистки топливных фракций — бензиновых, керосиновых, дизельных. В результате гидрооблагораживания снижается содержание гетероатомных соединений и ненасыщенных углеводородов, что повышает химическую и термическую стабильность топлив, надежность и ресурс работы двигателя. [c.42]

Процесс деструктивной гидрогенизации в современном его понимании представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деполимеризации, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному нанравлеиию дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацие ненасыщенных соединений, приводящих к коксообразованию. [c.310]

Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]

С реакциями термодеструкции связано накопление в жидких продуктах ненасыщенных структур и осколков молекул углеводородов, которые склонны к поликонденсащш с аренами или полимеризации, что приводит к коксообразованию [38, 20, 52]. Полное их гидрирование термодинамически возможно при давлениях выше 20 МПа и температурах вьпие 427 °С [40]. Вероятность зарождения и накопления указанных структур в продуктах гидрооблагораживання нефтяных остатков возможно не только на стадии предварительного нагрева, но и при прохождении газопродуктового потока через реактор. Ши могут зародиться в пространстве между гранулами катализатора, в пленках жидкости, стекающей по гранулам, в макропорах катализатора, заполненных жидкостью и в застойных зонах реактора. [c.63]

Уитмором для других кислых катализаторов. В 1945 г. Фрост [23а] обратил внимание на известную каталитическую активность фуллеровой земли, вызывающую полимеризацию, диспропорщюнирование водорода и изомеризацию ненасыщенных углеводородов, х о, по-видимому, он не был оснедомлен о том, что подобная активность характерна для многих сланцев, песчаников и других силикатных пород. Для объяснения указанных реакций никаких теоретических соображений не было высказано. Фрост проводил свои исследования при температуре вьпне 200°. [c.88]

Систематическое изучение систем алициклических углеводородов, содержащих более чем шестичленные циклы, все еще находится в зачаточном состоянии. По данным Рафаэла [118] из большого числа вероятных насыщенных и ненасыщенных углеводородов с семи- и восьмичленными циклами получено лишь двенадцать первых и семь вторых. В статье [116] приведен общий обзор, охватывающий литературу до 1953 г. Сравнительно недавно установлено, что циклооктатетраен может быть получен количественно полимеризацией ацетилена. Это послужило поводом к новым исследованиям восьмичленных циклических систем. Крейг опубликовал [37] хороший обзор по циклооктановой группе. Работы в области изучения еще ббльших алициклических циклов не носят систематического характера и часто проводились со специальными целями. [c.472]

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

Первой стадией образования кокса является возникновение на платиновых центрах монодиклических диолефинов, частично полимеризу-ющихся в полициклические с несколькими двойными связями последние мигрируют на кислотные центры носителя, где подвергаются крекингу с образованием новых ненасыщенных углеводородов, которые затем полимеризуются. Отсюда следует вывод, что падение активности алюмоплатиновых катализаторов вызывается накоплением на кислотных центрах носителя промежуточных соединений и их последующей полимеризацией. [c.38]

При сопряженной полимеризации карбоний-ион, образовавшийся на второй стадии реакции (ВСНСНгСННСНз), отнимает от молекулы олефина ион водорода, в результате чего сам карбо-ний-ион превращается в насыщенный парафиновый углеводород, а олефин — в олефиновый карбоний-ион последний, теряя протон, превращается в диолефин. Последовательная миграция водорода по такой схеме приводит к образованию еще более ненасыщенных соединений, которые в свою очередь могут циклизоваться. Конечная реакционная смесь содержит как насыщенные парафиновые углеводороды, так и множество соединений, весьма бедных водородом. [c.227]

Индивидуальные газообразные углеводороды, которые получаются либо непосредственно из сырой нефти или природного газа, либо путем крекинга более тяжелых нефтепродуктов, используются для производства химических продуктов, пластмасс и синтетического каучука (см. гл. XIII) или как сырье процессов каталитического превращения — полимеризации и алкилирования, ведущих к получению жидких углеводородов (см. гл. II). Большинство процессов каталитического превращения базируется на использовании реакционной способности олефинов и диолефинов, которые содержатся в газе. Часто ненасыщенные соединения получают дегидрированием пли деметанизацией насыщенных углеводородов приблизительно такого же молекулярного веса. Так, этан моншо дегидрировать в этилен, а пропан либо дегидрировать в пропилен, либо разложить па этилен и метан. Эти и подобные реакции [1 —10]1 имеют место в термических процессах, протекающих при 550—750° С. Термическое разложение Taiioro типа легко объясняется радикальным механизмом. По существу аналогичный характер имеют реакции разложения жидких углеводородов. Тел не менее дегидрирование H-oj xana и к-бутиленов, которое [c.296]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

Иг. ненасыщенных углеводородов исследованы превращения нри каталитическом крекинге этилена, н-бутиленов, м-амиленов, н-октиленов, цетена, бутадиена, изопрена, стирола, индена, циклогексена и циклопентена. Эти исследования показали, что превращения[ этилена при 400 °С проявляются довольно слабо. Основные реакции образование кокса (9,6 вес. % на сырье), предельных углеводородов (б%) и полимеризация с образованием угле одородов (3%). Образование жидких углеводородов не уста овлено. [c.441]

В противоположность машинным маслам, в случае цилиндровых масел (используемых в машинах, работающих с. перегретым паром) температуры вспышки важны и как показатель испаряемости масла при высоких температурах. Не говоря уже о том, что легкая испаряемость масла влечет за собой усиленную его трату, последствием сильного испарения является отложение на смазываемых повефхностях густых смолистых или углистых остатков, нагаров, крайне вредных для работы машины. Главной причиной образования нагаров является окислительная полимеризация. Зависимость легкости нага-рообразования от химического строения углеводородов масел изучена еще недостаточно. Однако с уверенностью можно сказать, что при прочих равных условиях нагарообразование тем выше, чем болт.ше в масле содержание ненасыщенных смолистых и асфальтообразных веществ. Отсюда очпстка масла от таких веществ приобретает исключительно большое значение. Осуществляется она обработкой масла серной кислотой или разнообразными растворителями. Следует отметить также, что нагары, получаемые из разных масел, различны по характеру и могут быть по разному опасны. По данным Брайана [2] масла из парафинистых нефтей, хотя и образуют сравнительно мало нагаров, но последние очень тверды и крепко пристают к металлу, а потому способствуют изнашиванию стенок цилиндра и норшня наоборот, масла из нафтеновых нефтей, хотя и дают гораздо больше нагара, зато этот нагар мягок, маслянист, легко стирается с металла и потому гораздо менее вреден. [c.389]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Непредельные углеводороды являются продуктами вторичных процессов они делятся иа непредельные углеводороды нормального и изостроення, циклические и на ароматические углеводороды с ненасыщенной связью в боковой цепи, содержание которых в тяжелых фракциях, особенно в пиролизной смоле, весьма значительно. Эти соединения играют существенную роль в реакциях полимеризации, протекающих в процессе получения углеродных пластических масс при низких температурах. Наличие дненовых углеводородов в пиролизной смоле способствует увеличению выхода полимер-продукта. Происходит ароматизация диеновых угле- [c.24]