Окись дипольный момент

Тетракарбонил [Fe (С0)4] , где /г = 3, получается при нагревании железа в толуоле в атмосфере двуокиси углерода. Тетракарбонил — кристаллическое вещество зеленого цвета, при нагревании выше 150° С разлагается на окись углерода и железо, что используется с целью получения химически чистого железа. Карбонилы железа представляют собой комплексные соединения, где связь между атомами металла и углерода осуществляется за счет пары электронов последнего. Молекулы карбонилов диамагнитны и, как правило, не обладают дипольным моментом они неполярны. [c.362]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

В табл. 2 приведены дипольные моменты некоторых веществ, из которой видно, что дипольный момент отсутствует у неполярных молекул (окись углерода, бензол) и весьма высок у воды, что обусловливает ее свойства хорошего растворителя веществ, молекулы которых также полярны (электролитов, сахаров и др.)- [c.28]

Способность жидкости адсорбироваться зависит не только от ее свойств (из которых важнейшим является полярность, характеризуемая величиной дипольного момента), но также и от свойств применяемого адсорбента. Различаются два вида адсорбентов 1) неполярные (например, активированный уголь), плохо смачиваемые такими полярными растворителями, как вода, спирты, но хорошо адсорбирующие растворенные в них вещества 2) полярные (например, силикагель), хорошо адсорбирующие вещества, растворенные в неполярных органических жидкостях, например петролейном зфире или бензоле. Адсорбенты, из которых наиболее часто употребляются Силикагель, окись алюминия, окись и карбонат магния, окись, карбонат и сульфид кальция, так называемые активные земли (например, земля Фуллера), активированный уголь, крахмал, целлюлоза, сахар и др., можно, как и растворители, расположить в ряд по их адсорбционной способности. [c.54]

Т. в. слабее ионизирована, чем Н2О. Константа ионизации ОаО при 298,15 К gA =-14,71. Значения (78,06 при 298,15 К), дипольного момента (6,2410 Кл м) и диамагнитной восприимчивости (при 293,15 К -1,295 10 ) ОзО почти не отличаются от тех же величин для Н2О. Подвижность ионов ВзО в одной и той же среде на 28,5% ниже, чем у НзО , а ОО" - на 39,8% ниже, чем у ОН". Для мн. др. ионов различие подвижностей в среде Н2О и 020 составляет ок. 18%. Константа диссоциации слабых к-т и оснований снижается в 020 по сравнению с Н2О, напр. для уксусной к-ты 0,51 10" в О2О и 1,76 10 в Н2О, для бензойной к-ты соотв. 1,9510- и 6,0910-5. [c.21]

Конфигурация молекул - тетраэдрическая с атомом Р в центре. Величины дипольных моментов Ф. о, колеблются в пределах 7,6 10 - 1,067 -10 Кл м. В ИК спектрах полосы поглощения связи Р = О 1200-1320, Р — ОН 820-1030, Р-ОС 1087-1242, С-ОР ок, 1030, О-Н 2525-3000 и 2000-2400 см В спектрах ЯМР Р хим. сдвиги от -23 до+28 м. д. константы спин-спинового взаимод. атомов Р-О-Нб-ПГЦ. [c.131]

Полярными адсорбентами являются, например, силикагель и активная окись алюминия. Величина и форма пор различны для различных марок силикагеля, а иногда даже один сорт силикагеля имеет поры, значительно различающиеся по величине [156]. Полярные адсорбенты позволяют разделять газы, молекулы которых отличаются по своей внутренней энергии, по степени асимметрии или по полярности. Возможно также разделение газов, отличающихся друг от друга по дипольным моментам или [c.496]

Для определения дипольного момента Роджерс [1569] фракционировал поступающую в продажу окись пропилена на эффективной колонке. В качестве критериев чистоты использовали температуру кипения, показатель преломления и плотность. [c.344]

Как уже говорилось, дисперсионные силы свойственны любому веществу. Они действуют как в твердом теле, так и в газе. Однако, если твердое тело относится к типу ионных, а газ — полярный, т. е. его молекулы обладают постоянными дипольными моментами, то в полное взаимодействие будут давать вклад. и электростатические силы. К типичным ионным твердым телам относятся хлорид калия, иодид натрия и окись магния, типичными полярными веществами являются вода, аммиак и спирты. [c.26]

Дипольный момент окиси азота равен всего 0,17D. Это показывает, что первые две резонансные структуры на стр. 131 должны вносить примерно одинаковые вклады, а роль третьей структуры очень мала, то, в частности, иллюстрирует отличие между резонансом и таутомерией. Если бы окись азота была равновесной смесью трех сортов молекул, ее дипольный момент имел бы среднее и гораздо большее значение. [c.148]

На полярных адсорбентах (силикагель, окись алюминия и др.) величина адсорбируемости соединений также зависит от значений их дипольных моментов. Чем больше дипольный момент веществ, тем выше их адсорбируемость. Кроме диполЬного момента, адсорбируемость веществ на полярных адсорбентах может характеризоваться величиной их диэлектрической постоянной, которая в ряде случаев дает более наглядную картину, чем дипольный момент. В соответствии со значениями дипольного момента и диэлектрической постоянной вещества могут быть расположены в адсорбционный ряд по мере уменьшения их адсорбируемости (табл. 2). [c.7]

Окись этилена характеризуется значительным дипольным моментом [1=1,911) (газ) и 1,82 0 (в бензоле). Дипольный момент диметилового эфира 1,29 В (газ). Расчет показывает, что полярность С—О-связей у обоих соединений примерно одинакова (м-с-о в окиси этилена 1,12 О, а в диметиловом эфире 1,08 О). [c.482]

Разрешение кажущейся аномалии в изменении относительной силы бескислородных кислот заключается в признании того, что кислотность в первую очередь связана с тем, насколько легко кислота отдает водородные ионы. Это происходит тем легче, чем больше дипольный момент молекулы, который увеличивается, с одной стороны, с ростом электроотрицательности, с другой стороны, — при ослаблении связи водород — неметалл. Энергия связи в галогеноводородах в газообразном состоянии при ОК изменяется от 135 ккал/моль для Нр до 71,4 ккал/моль для Н1. Это уменьшение прочности связи идет, как видно, параллельно увеличению кислотности. В ряду МНз, Н О и НР все отрицательные ионы почти одинакового размера и сила связи Н—не отличается так сильно, т. е. здесь превалирующую роль играет электроотрицательность неметалла. [c.369]

Для этой цели используются полярные адсорбенты, такие как природные отбеливающие земли (зикеевская земля, гумбрин), силикагель, активированная окись алюминия, синтетические алюмосиликаты и другие, действие которых основывается на физико-химическом явлении адсорбции поверхностью адсорбента полярно-актив-ных веществ [10, 36]. По современным представлениям поверхность этих адсорбентов образована ионами, создающими над ней электростатическое поле [45—47]. Этим и объясняется гидрофильность адсорбентов и возрастание адсорбционной способности с увеличением полярности (дипольного момента) адсорбируемого вещества [36]. [c.148]

Существование дипольного момента часто можно связать с наличием в молекуле формальных зарядов. Так, например, окись триметиламина I в бензольном растворе имеет момент з 5,02D, который бесспорно сосредоточен, главным образом, в связи азот-кислород. Очевидно, атомы азота и кислорода находятся соответственно на положительном и отрицательном концах этого момента связи. Аналогично, нитрометан, который резонирует между структурами П и П1, имеет момент, [c.172]

Резонанс часто путают с таутомерией. Если бы окись углерода представляла собой равновесную смесь таутомеров со структурами I, II и III, то дипольный момент такой смеси определялся бы соотношением [c.30]

Интересно сравнить результаты вычислений, полученные с помощью уравнений (25) и (21). Предположим, что окись углерода представляет собой смесь компонентов с полярной структурой, причем /i = /з = 0,3, а Hi = — д,з = 5D. Дипольный момент, определенный для такой смеси, должен был бы составлять 4D, т. е. в 40 раз больше значения, найденного экспериментально. Таким образом, окись углерода не может быть смесью таутомеров. [c.30]

Для исследования молекулярной релаксации очень перспективен микроволновой метод двойного резонанса [176—178, позволяющий изучать тонкие детали процессов, происходящих при столкновениях многоатомных молекул. Этим методом получены результаты для нескольких молекул с осевой симметрией. Например, в экспериментах Ока с ЫНз наблюдалась микроволновая накачка инверсных дублетов при некоторых значениях I. Накачка нарушает распределение заселенностей в инверсном дублете, а также в остальных дублетах, заселенных при столкновениях с первоначальной парой. Измеряя поглощение других инверсных дублетов при стационарном облучении, Ока установил, что в столкновениях ЫНз/МНз при переходах, индуцированных электрическим дипольным моментом, выполняются правила отбора (А/=0, 1, —). Анализ, проведенный Ока, показал, что релаксация наиболее эффективна при столкновениях молекул с близкими квантовыми числами I, что соответствует вращатель- [c.273]

Если данный переход запрещен как электрический диполг.ный, ок может быть разрешен как связанны с изменением электрическо1о кнадруп0ЛЫ 01 0 или магнитного дипольного моментов. Однако вероятности таких переходов в сотни миллионов раз меньше, 1 соответствующие спектральные линии очень слабы. [c.144]

Окись циклопропенилия — сильно полярное соединение (дипольный момент равен 5,08D), способное образовывать соли с кислотами. [c.81]

Для некоторых веществ, согласно данным опыта, энтропия вблизи Г = О К (при наиболее низкой температуре, для которой получены экспериментальные данные для системы) имеет значительную величину. Эта остаточная энтропия свидетельствует о неполной упорядоченности системы даже в близкой окрестности абсолютного нуля. Примером могут служить кристаллы СО и КзО. Молекулы этих веществ линейные, с очень малым дипольным моментом. Разница в энергиях взаимодействия при параллельных и антинараллельных ориентациях соседних диполей (допустим, для пар СО. .. СО и ОС... СО) чрезвычайно мала, так что даже вблизи ОК вероятности двух ориентаций почти равны. Предположив, что вблизи абсолютного нуля возможны два состояния молекулы СО или N50, найдем остаточную энтропию кристалла 5оот = к п 2 = 1п 2 = 5,76 Дж. Xмoль . Экспериментально найденная остаточная энтропия кристаллов СО и. N50 близка к згой величине. Остаточная энтропия льда (3,4 Дж-К 1 моль -1), согласно объяснению Полинга, обусловлена тем, что для протона имеются два возможных положения равновесия между атомами кислорода в кристалле и, следовательно, число возможных конфигураций кристалла огромно. [c.169]

Еще более инертной является изоэлектронная окись углерода молекула N2 также с 10-электронной внешней оболочкой, которая к тому же лишена дипольного момента, способствующего в молекулах СО и N0 возникновению реакционной способности последняя выражается, например, в образовании карбонилов (например, железа и никеля) с привлечением электронных пар, в частности, и на пустые экстравалентные 4р-ва-кансии. В случае цианидных комплексов (ион СМ изоэлектронен с СО) в связях участвуют последние вакансии четвертого слоя. Их называют последними , так как Ре и N1 принадлежат к четвертому периоду, а 4р-вакансии, принадлежащие к четвертому слою, обычно не используются в соединениях элементов ряда Ре—Си и заселяются лишь в некоторых соединениях (в комплексах специального типа, например в цианидных комплексах). [c.210]

Взаимодействие между молекулами воды. Структура кои-деисироваииых фаз. Молекулы В., обладая значит, дипольным моментом, сильно взаимод. друг с другом и полярными молекулами др. в-в. При этом атомы водорода могут образовывать водородные связи с атомами О, N, F, I, S и др. В водяном паре при невысоких т-рах и умеренных давлениях присутствует небольшое кол-во (ок. 1% при т-ре кипения и атм. давлении) димеров В, (для них ДЯ бр 15 кДж/моль), расстояние между атомами кислорода 0,3 нм. В конденсиров. фазах каждая молекула В. образует четыре водородные связи две-как донор протонов и две-как акцептор протонов. Средняя длина этих связей в кристаллич. модификациях льда и кристаллогидратах ок. 0,28 нм. Угол О—Н...О стремится к 180°. Четыре водородные связи молекулы В. направлены приблизительно к вершинам правильного тетраэдра (рис. 2). [c.395]

Для разделения азуленов наиболее пригодна окись алюминия активности II по стандартам Брокмана. В качестве элюирующего растворителя для азуленовых углеводородов используют петролейный эфир с добавлением в некоторых случаях нескольких процентов бензола. Для вымывания сложных и простых эфиров азулена требуется бензол. Азулены обычно дают четкие раздельные зоны и могут быть легко отделены от других неполярных ароматических, олефиновых и насыщенных углеводородов, так как они (частично вследствие их высоких дипольных моментов) адсорбируются сильнее. Для разделения самих азуленов требуются [116] высокие весовые отношения адсорбента к азулену (вплоть до 1000). [c.319]

Изучение электрофизических свойств — дипольного момента молекул, молекулярной рефракции, поляризации и диэлектрической проницаемости — продуктов переработки твердых топлив имеет большой познавательный интерес, открывая новые пути к расшифровке их химического строения. Для сланцевой смолы определение этих параметров имеет и важное прикладное значение. При использовании высококипящих фракций смолы в качестве пластификаторов для полимерных материалов, присадок к топливам и маслам, мягчителей для регенерации резины, компонентов покрытий и других продуктов полярность является одним из решающих условий их эффективности. Определение электрофизических констант оказывается полезным и при разработке хроматографических методов исследования смолы, поскольку распределение компонентов разделяемой смеси на полярных адсорбентах (силикагель, окись алюминия и др.) непосредст--венно зависит от дипольного момента их молекул и диэлектрической постоянной. Полярность существенно влияет и на важнейшие физико-химические свойства смолы. [c.15]

Данные по дипольным моментам радикалов очень немногочисленны. По существу в настоящее время есть только четыре радикала, с которыми были проведены такие исследования окись азота N0, двуокись N0 , дифенилазотокись РЬгКО и дифенилпикрилгидразил. Чтобы нагляднее была видна роль неспаренного электрона, целесообразно рассмотреть дипольные моменты связей N0 в молекулах и затем сравнить их с дипольными моментами р, тех же связей в радикалах. [c.137]

Четыре газа — аргон, азот, кислород и окись углерода — проявляют большое различие в химической реакционной способности, но их конденсационные характеристики очень сходны. Точка кипения кислорода — 183°, аргона — 186°, окиси углерода — 190° и азота — 195°. Три из четырех молекул — аргон, кислород и азот — не имеют дипольных моментов, окись углерода обладает очень малым дипольным моментом. Так как поляризуемости, энергии ионизации и диаметры этих четырех молекул приблизительно одинаковы, то, на основании изложенного в гл. VII, мы должны были бы ожидать, что теплоты их ван-дер-ваальсовой адсорбции на одном и том ке адсорбенте также должны быть приблизительно равными. И в действительности, Дьюар [ ] экспериментально измерил теплоты адсорбции этих четырех газов на угле с помош ью калориметра с жидким воздухом (гл. III) и получил величины в 3600 кал1моль для аргона, 3700 — для азота, 3700 — для кислорода и 3400 — для окиси углерода. Таким образом, теплоты физической адсорбции этих четырех газов на угле приблизительно одинаковы и составляют около 3000—4000 кал моль. [c.309]

С давление пара р и абсолютная темп-ра Т связаны в интервале от —30 до 33,4 °С ур-нием Igp = 10,615— Ш,ИТ р в н/м ) или Igp = 8,49—1722,7/7 (р в мм рт. ст.) теплота испарения 28,9 кдж/моль (6670 кал/моль) теплота сгорания 1916 кдж/моль (457,68 ккал/моль), стандартная теплота образования —121,7 кдж/моль (—28,84 ккал/лодь)[жидк.] энтропия 281,1 дж/ молъ -К) [67,15 кал/ моль -К)] уд. теплоемкость Ср 72,68 дж/ моль-Щ [17,36 кал/ моль -°С)] теплота полимеризации (жидк.— тв.) ок. 105 кдж/моль (25 ккал/моль) вязкость при 20 °С 0,38 мн-сек/м , или спз дипольный момент 6,50-Ю" к-м (1,95 D). О. п. хорошо смешивается с водой (1 1,5), спиртами, эфиром и многими органич. растворителями при —5 °С образует с водой кристаллогидрат (т. пл. —3 °С). Азеотропные смеси HgO, 99% О. п. (т. кип. 39,8 °С) Hj l, 23% О. п. (т. кип. 40,6 °С) С5Н12, 57% О. п. (т. кип. 27,5 °С). [c.211]

УШж вЫ-окись пиридина, дипольный момент был бы равен 2,22+4,37=6,59 Д. Тот факт, что измеренный момент составляет только 4,24 Д, означает, что вклад структур УШд — УШж значителен, и это приводит к понижению дипольного момента от 6,59 до 4.24Д. б) Наличие электронодонорных групп в положении 4 будет уменьшать дипольный момент, обусловленный структурами УП1д —УП1ж, увеличивая тем самым разницу дипольных моментов 4-замещенных пиридинов и их N-oки eй. И наоборот, электроноакцепторные группы будут уменьшать это различие. [c.800]

Окись этилена, так же как простые эфиры, представляет, собо полярное соединение а = 1,88 О. Рассчитанный на основании диполь ного момента окиси этилена дипольный момент связи С—О раве 1,12 О эта величина больше, чем у диметилового эфира (1,08 О] Межядерные расстояния в окиси этилена, определенные электроне графическим методом, незначительно отличаются от расстояний дл соответственно тех же связей в алифатических соединениях [c.418]

Дипольный момент N-фенилиминотрифенилфосфорана равен 4,40 D, и в этом отношении данное соединение очень напоминает окись трифенилфосфина (4,3 D) [65]. Связь фосфор — азот должна характеризоваться несколько большей полярностью, чем связь фосфор — кислород, поскольку дипольный момент N-фенилиминотрифенилфосфорана больше, несмотря на то что по сравнению с кислородом азот обладает более низкой электроотрицательностью. Согласно этому предположению, иминофосфораны, очевидно, будут иметь более основной и более нуклеофильный характер по сравнению с окисями фосфинов. [c.254]

Более интересным примеролм влияния резонанса на дипольные моменты является окись азота N2O. Наиболее стабильными структурами этого вещества являются, повидимому,IV и V [c.185]

Поворотная изомерия. В результате вращения в молекулах атомов или их групп вокруг простых связей, при отсутствии существенных стерич. препятствий для такого вращения, возможно образование раздельно не существующих лабильных структур — конформаци11,— переход к-рых друг в друга требует небольшой эпергии активации, порядка 3 ккал/моль (для взаимного превращения геометрич. изомеров необходимо ок. 40 ккал/моль). Изолировать друг от друга поворотные изомеры не удается. О наличии конформационных изомеров судят гл. обр. по физич. исследованиям (ИК-спектрам, дипольным моментам, рентгено- и электронограммам, спектрам ЯМР и комбинационного рассеяния). Подробнее см. Конформационный анализ. [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология