Янтарная кислота константа диссоциации

При титровании двухосновных кислот в среде метилэтилкетона поручается два скачка титрования даже у таких кислот, у которых первые и вторые константы диссоциации в водных растворах мало отличаются друг от друга, например у щавелевой (/(1=5,9 10" и /(2=6,4 10" ), янтарной (/(1 = 6,4 10- и /( =3,0 Ю" ), яблочной (/(,-3,8 Ю- и /(.,---7,80-10- ). [c.154]

Сейчас, однако, известно, что эффект поля может быть весьма существенным. В классической работе Кирквуда и Уэстхей-мера [27], посвященной этому вопросу, было показано, что больщие отличия между первой и второй константами диссоциации двухосновных кислот, например малоновой и янтарной, можно качественно объяснить именно эффектом поля. При потере первого протона возникает сопряженное основание типа НООС—R—С00 . Эффект поля, обусловленный заряженной группой —СОО, препятствует ионизации второго протона. [c.519]

Практически для кислот с малой степенью диссоциации (когда К < 10 9) можно для титрования применять сильно разбавленные растворы (0,01 н.) и индикатор метиловый красный или метиловый оранжевый. С увеличением константы рекомендуется брать более концентрированные растворы и те же индикаторы. Ошибка титрования в обоих случаях не превышает 0,2%. При титровании солей с более высокими константами диссоциации кислот (/С<10 ), как, например, уксусная, масляная и янтарная, могут быть оттитрованы с достаточной точностью при применении растворов нормальной концентрации. В этих случаях в качестве индикатора рекомендуется брать тимоловый синий, имеющий интервал перехода окраски в пределах pH от 1.2 до 2,8, и тропеолин 00— в пределах pH от 1,3 до 3,2. В качестве примера такого титрования может служить анализ ацетата калия . [c.208]

Как должны изменяться первые и вторые константы диссоциации в ряду двухосновных кислот малоновая — янтарная — глу-таровая [c.22]

Справедливость соотношения между К и К х Для такого рода молекул можно проверить на примере янтарной кислоты. Поскольку для нее К =6,9.10 моль/л, то микроскопические константы К х или К у должны быть равны З.б-Ю моль/л. Если мы будем титровать моноэфир янтарной кислоты, то обнаружим, что константа диссоциации имеет именно такой порядок величины. Причиной уменьшения К служит вовсе не то, что кислота становится более слабой, а просто то, что концентрация карбоксильных групп для эфира составляет всего лишь половину их концентрации для свободной кислоты. [c.250]

Аналогично сила кислоты выражается ее константой диссоциации, которая определяет pH раствора данной молярности, т. е. концентрацию ионов водорода. Это в свою очередь решает вопрос о том, в какой мере другая кислота или основание будут диссоциировать в том же растворе. Однако способность двухосновных кислот поставлять протоны вдвое больше, чем у одноосновных один моль янтарной кислоты нейтрализует вдвое больше щелочи, чем один моль хлористоводородной кислоты, хотя концентрация ионов водорода в одномолярной янтарной кислоте гораздо меньше, чем в одпомолярной хлористоводородной кислоте. [c.213]

Так, в смесях с сильными одноосновными и двухосновными кислотами определяются янтарная (p/ia = 4,21 5,64), глутаровая (рК а = = 4,34 5,22), адипиновая (рКа = 4,42 5,28) и многие другие. Титрование слабых двухосновных кислот по ступеням нейтрализации даже при достаточной разнице в их константах диссоциации в большинстве случаев не приводит к заметным изломам кондуктометрической кривой,так как, в общем, подвижности НАп - и Ап -ионов, образующихся в процессе реакции, недостаточно сильно различаются. Поэтому кондуктометрические кривые титрования смесей сильных кислот со слабыми двухосновными кислотами аналогичны кривой, приведенной на рис. 7, а. [c.83]

Эффект ионизированной карбоксильной группы относительно медленно убывает с расстоянием, так как действие заряда вообще распространяется дальше. Поэтому отношение констант диссоциации для янтарной кислоты равно 19, а для азеланновой кислоты НООС—(СНг) —СООН все еи.1е равно 7,3 2), [c.56]

Обе эти кислоты двухосновные, но имеют различную силу константа диссоциации щавелевой кислоты равна 4-10 , тогда как константа диссоциации янтарной кислоты равна 6,8 10 . Следовательно, первая из этих кислот довольно сильная, а вторая— слабая, близкая по силе к уксусной. Это следует учитывать при выборе индикатора. [c.219]

Определить обе константы диссоциации янтарной кислоты графическим методом, писанным на стр. 425. [c.461]

Реакция конденсации 3,4-диметилфенил-6-арилазо-Ы-0-рибитиламина с барбитуровой кислотой катализируется слабыми органическими кислотами с константой диссоциации К от 1,2-10" до 6,89-10 уксусной кислотой 11731, бензойной, пара-аминобензойной, фенилуксусной, никотиновой, янтарной и др. [177]. Выходы рибофлавина составляют 62—71%. В отсутствие катализатора выход достигает всего 21% [177]. [c.528]

Трипропиламин и Ы-этилпиперидин оказались самыми сильными третичными основаниями, которые удалось подобрать, а кетоны, взятые в качестве растворителей, лучше всего усиливали осноёность и кислотность исследуемых веществ. Тем не менее единственными кислотами, которые можно было титровать в этих условиях, оказались малеиновая и фталевая [первая константа диссоциации и 10 соответственно (в воде) вторые водороды диссоциированы слишком слабо, поэтому на кривых титрования наблюдается только один перегиб]. Были исследованы кислоты с константами диссоциации 10 —10 (в воде), но ни одну из них нельзя было титровать в этих растворителях третичными основаниями. Таким образом, применимость метода ограничена кислотами с константой диссоциации 10 или выше, и лишь такие кислоты могут мешать определению. Были исследованы кислоты уксусная (К=10- ), бензойная (6-10 ), янтарная (7-10 ) и камфарная. Малоновая кислота (первая константа диссоциации 10 ) также титруется, однако ее ангидрид встречается столь редко, что в таком определении нет необходимости. [c.195]

Р. Кандиф и П. Маркунас провели раздельное титрование смеси трех и четырех кислот в пиридине. Они титровали 0,1 и. раствором тетрабутиламмонийгидрокисида (Ви4М0Н) в смеси (метанола с бензолом в соотношении 1 10. Ими проведено раздельное титрование смесей кислот азотной, лимонной и п-крезола, серной и янтарной кислот и даже раздельное титрование смеси четырех кислот с пятью различными константами диссоциации азотной, малеиновой, уксусной и фенола (рис. 174). [c.899]

И только у более сильных кислот наступает дальнейшее расщепление одновалентного отрицательного иона HR Z H+-)-R. В этих случаях указанная формула, конечно, более недействительна. При этом наблюдаются характерные отличия в то время как у некоторых кислот вторая диссоциация наступает лишь тогда, когда первая почти дошла до конца, у других она появляется тогда, когда по первой схеме диссоциировано всего только 50 Это заметно уже при титровании кислот с индикатором сернистая кислота, например, не дает отчетливого перехода с настойкой лакмуса, так как вторая диссоциация чересчур слаба, в то время как янтарную кислоту, у которой первая диссоциация гораздо слабее, титровать удается очень хорошо. Между константами диссоциации первого процесса (К — константа диссоциации свободной кислоты) и константами диссоциации второго процесса К] (их измеряют довольно сложным путем, применяя кислые натриевые соли, у которых диссоциация первого рода почти всегда полная), повидимому, существует связь. По закону действия масс произведение KKj = Kg, если К2 обозначает константу реакции HjRi 2H+- -R--1). [c.95]

Янтарная кислота. Потенциометрическим методом найдены константы диссоциации сукцинатовольфрамата [543] Ki = 5,1- Ю- 2 = 1,3-10- [c.35]

Характерно, что выравпипающее и повышающее величину констант действие шгри-дина ведет к тому, что при титровании в пиридине различие между первой и второй точками перегиба для серной или янтарной кислоты мало (350 и 250 же соответственно), хотя константы диссоциации серной кислоты в воде (A i = 10" и = 1,2-10" ) значительно ольше, чем у янтарной кислоты (Ki = 6,9-10" и 2,5-10 ) [159]. [c.231]

При сопоставлении солей бензидина с ди- и поликарбоновыми кислотами мы обнаружили, что способность кислот образовывать с бензидином соли различного состава связана с константами диссоциации кислот. Щавелевая кислота и другие сильные кислоты образуют мелкокристаллические, мало растворимые в спирте соли с высокой температурой разложения. Указанная зависимость подтвердилась на многих примерах. Малоновая кислота дает с бензидином соль состава 1 1, легко кристаллизующуюся из спирта с т. пл. 158—159°. Хлор-малоновая кислота образует с бензидином мелкокристаллическую соль состава 1 1, почти не растворимую в спирте с высокой темпе- ратурой разложения. Аналогичными свойствами обладают бензидино-" вые соли янтарных и дибромянтарных кислот. [c.511]

Из сопоставления данных, приведенных в таблице, видно, что состав и свойства солей бензидина с различными кислотами определяются в известной степени, как мы и предполагали, константами диссоциации этих кислот. Простейшие наиболее сильные кислоты дают трудно или практически не растворимые в спирте соли состава 1 1 обычно с очень высокой температурой плавления (щавелевая кислота). Малоновая, янтарная и другие ближайшие гомологи являются более слабыми кислотами и дают с бензидином только соли состава 1 2 бензидина, легко кристаллизующиеся йз спирта с резкой температурой плавления. Если изменить константы диссоциации этих кислот путем введения галоидов и метиленовые группы, то характер и состав солей меняются хлормалоноаая и дибромянтарная кислоты образуют с бензидином соли состава 1 1, трудно растворимые в спирте. [c.513]

В качестве доноров протона мы использовали кристаллические органические кислоты, достаточно легко испаряющиеся и сублимирующиеся в вакууме без разложения, как например щавелевая кислота, янтарная кислота, терефталевая кислота и др. Некоторые опыты были проведены с бензойной и салициловой кислотами, однако их собственная яркая флуоресценция мешала наблюдениям. Константы диссоциации этих кислот составляют для щавелевой 3.8янтарной 7.36-10 , терефталевой 3.1- 10 . Эти постоянные, полученные для водных растворов, могут служить лишь ориентировочными данными для оценки относительных значений энергии, требующихся для отщепления протона от кислот в использованных нами условиях. [c.114]

Применение четырехколопковой схемы, основанной на типовых схематических реакциях 1), 2), оказалось исключительно эффективным для очистки слабых карбоновых и оксикарбоновых кислот с константой диссоциации 1-10 и ниже — таких, как лнмох1иая, винная, яблочная, муравьиная, янтарная. [c.137]

Примером конкурентного ингибирования является подавление реакции дегидрирования янтарной кислоты малоновой кислотой. Вследствие структурного сходства с янтарной кислотой она занимает в сукцинат-дегидрогеназе то положение, которое предназначено для янтарной кислоты, но не способна к окислению. Поскольку константа диссоциации Е1-комплекса меньше, чем ЕЗ-комнлекса, то малоновая кислота уже в ничтожных концентрациях может подавлять действие сукцинатдегидрогеназы. При увеличении концентрации янтарной кислоты ингибирование исчезает. [c.233]

Буферы со слабыми кислотными и основными свойствами наиболее эффективны вблизи значений pH, при которых они диссоциируют на 50%. Эта величина pH соответствует р/С (отрицательный логарифм константы диссоциации) кислоты или основания. Эффективный диапазон буфера отличается от величины р/Са не более чем на одну единицу pH. В табл. 6.2 приведен ряд соединений, которые используются в качестве буферов в ростовой среде, а также их наиболее пригодные значения р/Са при 25°С. Обратите внимание, что соли лимонной, фталевой и янтарной кислот обладают буферной емкостью в широком интервале значений pH, поскольку соответствующие им кислоты содержат более одного диссоциируемого иона водорода. Буферы, содержащие перечисленные в таблице вещества, обычно готовят согласно одной из следующих методик. [c.168]

Щавелевая кислота гораздо сильнее,- чем высшие гомологи, что следует из ее константы диссоциации. А равно для щавелевой К Слоты приблизительно 10,0, для малоновой—0,163, для янтарной — [c.185]

Первая и вторая константы диссоциации, а также константа кислого эфира симметрично построенной дикарбоновой кислоты, например янтарной, не дают, однако, непосредственно численного соотношения частоты процесса ионизации карбоксилов. Процесс диссоциации и ассоциации при первой и второй ступенях диссоциации, а также при диссоциации кислого эфира следует различно оценивать статистически. На первой ступени диссоциации безразлично, какой из двух карбоксилов диссоциирует так как каждый из них реагирует независимо, то существуют две равноценные возможности диссоциации, которые осуществляются параллельно. Для ассоциации имеется только одна возможность. На второй ступени диссоциации дело обстоит наоборот имеется только одна возможность диссоциации, но две равноценные возможности ассоциации, приводящие к обратному получению однозарядного иона, так как образовавшийся двух-зарядный ион содержит два одинаковых ионизированных карбоксила. В случае кислого эфира имеется, наконец, лишь один возможный процесс для диссоциации и ассоциации. Эти отношения наглядно выражаются следующими схемами [c.576]

Если карбоксилы приближены один к другому, т. е. при более короткой цепи (а частично также при разветвленной цепи, ср. стр. 579, 580), то это отношение между константами моио- и дикарбоновых кислот не соблюдается дикарбоновые кислоты но своей первой константе диссоциации б о л е е чем вдвое превосходят константу диссоциации монокарбоновых кислот. Коистанта аналогично юстроенной эфирокислоты, однако, и в этом случае составляет половину константы дикарбоновой кислоты, как и требует статистика. Для второй ступени диссоциации константа, напротив, много меньше той, которая отвечала бы соотношению к к = А . Приближение д и с с о ц и и р о в а в ш е I о карбоксила действует, следовательно, в соответствии с большим влиянием свободного отрицательного заряда более сильно. Направление этого действия при второй ступени диссоциации оказывается противоположным влиянию приближенного недиссоциирован-[к)го к арбоксила или карбоксалкила на первую ступень. Эти соотношения выясняются, в частности, при сравнении величин, найденных, с одной стороны, для янтарной, с другой — для пробковой кислот и их эфиров (см. таблицу констант диссоциации иа стр. 578, 579). [c.577]

См. [40] (за исключением себациновой кислоты и эфирокислот, которые приведены по Лан-дольту—Бернштейну), ср. также [41]. Термодинамические константы диссоциации дикарбоновых кислот несколько отличаются от приведенных здесь значений [42]. По этим данным отношение fti fej для щавелевой кислоты становится 871, для янтарной 28,2 (г. 10 ) = 3,7, глутаровой кислоты 12,9, адипиновой кислоты 9,8. Другие данные кислоты, в том числе для оксидикарбоновых кислот, см. [43]. Для малеиновой кислоты /г,- 10 около 140, г. 10 0,1 (соответственно pi -- 1,86 - 6,001, откуда следует I i 14 ООО. Константы диссоциации дикарбоновых кислот в растворах Na l и КС1 [44], там же расстояния между карбоксилами (стр. 181). [c.578]

Конечно, все атомы цепи не обязательно должны лежать в одной плоскости это показано в данной выше для диметилглутаровой кислоты формуле. Представление о различном строении цепи дикарбоновых кислот Бетман [58] уже давно разрабатывал для алкилированных янтарных кислот на основании величины первой константы диссоциации. [c.580]

Вывод о наличии изогнутой цепи у дикарбоновых кислот с разветвлениями цепи был сделан уже на основании скорости внутримолекулярных реакций циклообразования раньше, чем вычисление расстояния между карбоксилами из первой и второй константы диссоциации дало доказательство ЭТОМУ. Давно уже известно, что внутримолекулярные реакции замыкания циклов идут у дикарбоновых кислот с разветвленной цепью намного быстрее, чем у дикарбоновых кислот с нормальной цепью. Так, алкилирован-ные янтарные кислоты [85] и глутаровые кислоты с разветвленной цепью [86, 87] образуют внутримолекулярные ангидриды значительно скорее, чем соответствующие кислоты с нормальной цепью. Адипиновая кислота не способна образовывать в обычных условиях мономолекулярный ангидрид [88, 89], в то время как а, а -диметил-[90] и а, а, а, а -тетраметиладипиновые кислоты [88, 89] легко образуют их. Внутримолекулярное отщепление двуокиси углерода и воды (так называемая реакция Бланка [87]) под действием уксусного ангидрида идет у адипиновой кислоты с худшим выходом, чем у гомологичных 1,6-дикарбоновых кислот с разветвленными цепями. Это следует объяснить тем, что у последних замыкание кольца идет относительно быстрее и поэтому становится преимущественным среди других конкурирующих реакций. Правда, из а, а, а, а -тетраметиладипиновой кислоты образуется только ангидрид образования кетона здесь не происходит, так как вследствие отсутствия а-водорода не может образоваться /3-кетокислота, которая является промежуточной ступенью при образовании кетона [91]. [c.586]