Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Аддукты свойства

    Свойство дифенилолпропана образовывать аддукты с различными органическими и неорганическими веществами (( нол, изопропиловый спирт, аммиак) может быть использовано для очистки дифенилолпропана-сырца, выделенного из реакционной массы любым ме- [c.161]

    На практике выделение -парафинов может проводиться как в результате сорбции измельченным твердым карбамидом, обычно применяемым в виде суспензии в растворителе, так и путем смешения нефтепродукта с гомогенны. раствором карбамида, в результате чего из смеси выделяется белый сметанообразный осадок, после фильтрования и сушки превращающийся в кристаллическое вещество. Кристаллы комплекса обладают гексагональной структурой, в которой молекулы карбамида располагаются спиралеобразно и связываются за счет водородных связей между атомами кислорода и азота смежных молекул, повернутых друг относительно друга на 120° и образующих круглый в сечении канал. Важнейшая особенность структуры комплексов — строго фиксированный диаметр этого канала, лежащий в пределах (5-=-6)-10" мкм. Внутри канала легко могут располагаться линейные молекулы парафина (эффективный диаметр молекулы (3,8- -4,2)-10 мкм] и практически не размещаются молекулы разветвленных парафинов, ароматических углеводородов (эффективный диаметр молекулы около 6- 10 мкм) и т. д. Этим свойством карбамидный комплекс напоминает цеолит. По другим признакам аддукт близок к химическим соединениям. Так, карбамид реагирует с углеводородами в постоянном для каждого вещества мольном соотношении, медленно возрастающем с увеличением длины цепочки, причем для различных гомологических рядов эти соотношения также несколько отличаются. Величины мольных соотношений, хотя и представляющие собой дробные числа (табл, 5.23), напоминают стехио-метрические коэффициенты в уравнении закона действующих масс. С возрастанием длины цепочки увеличивается и теплота образования аддукта. Эго, в частности, проявляется в том, что высшие гомологи вытесняют более низкие 1.3 -аддукта. [c.315]


    Различные стероиды связываются друг с другом и с сапонином ди гитонином в молекулярные соединения. Аддукты Зр-оксистероидов (но не За-изомеров) с дигитонином, как правило, труднорастворимы в спирте и поэтому используются для идентификации и выделения соответствующих соединений. Сапонины обладают гемолитическими свойствами, тогда как нерастворимые аддукты холестерина с сапонинами такого действия не оказывают. Поэтому холестерин препятствует гемолитическому действию сапонинов в организме. [c.864]

    Каковы же коренные физические различия молекул и макромолекул Главное из них заключается в том, что масса макромолекул огромна и они обладают поверхностью. Отсюда вытекают и все особенности твердого вещества. В то время как молекулы подвижны, диффундируют в окружающей среде, макромолекулы в тепловом движении не могут перемещаться. Они реагируют только с теми веществами, которые попадают на их поверхность или, i когда дело касается твердых веществ, плотно примыкают к их поверхности. В первом случае мы встречаемся с сорбцией — проявлением универсального свойства твердых тел достраиваться с поверхности путем присоединения любых структурных единиц, любыми силами, включая силы Ван-дер-Ваальса во втором — с адгезией— процессом синтеза пространственно разделенных твердых молекулярных соединений — аддуктов. Как уже упоминалось, наружные атомы по сравнению с внутренними атомами твердого тела связаны менее прочно и находятся в состоянии повышенной химической активности. Вот почему макромолекулы сравнительно легко вступают во всевозможные химические реакции, в том числе и при контакте твердых тел. При этом, благодаря большой массе и связанной с этим особой прочности макромолекула является настоящим резервуаром избыточной энергии. Последняя, выделяясь [c.16]

    Данные вещества, в принципе, отличаются по своей природе от тех аддуктов слоистой структуры, которые мы рассматривали в предыдущей главе. Они также состоят из слоев разных веществ, однако связанных друг с другом не ван-дср-ваальсовскими, а межатомными связями. Обратим внимание на то, что это уже не твердые растворы — изоморфные смеси, хотя они и построены из изоморфных веществ, а новые твердые атомные соединения со своими характерными свойствами, которые присущи всему данному соединению, а не отдельным его слоям. Это относится, например, к электрофизическим свойствам, которые зависят и от состава и от взаимного расположения контактирующих слоев. [c.46]


    Электронная конфигурация, а следовательно, и свойства контактного соединения зависят от природы твердых тел, находящихся в контакте. Таким образом, путем подбора можно регулировать свойства твердых веществ, полученных способом атомарного контактирования, а в случае необходимости, в сочетании с молекулярным контактированием. Эта возможность щироко используется в технике при изготовлении полупроводниковых, термоэлектрических, вообще, электронных приборов различного типа. Последствия контакта разнородных твердых веществ необходимо учитывать при создании конструкций из разнородных материалов. Например, при сварке, в том числе при низкотемпературной диффузионной сварке, образуются контактные соединения, что может влиять не только на химическую стойкость конструкции, на ее коррозионную устойчивость, но и на ее термические и механические свойства. В то время как при атомарном контакте твердых веществ разного состава образуются блоксополимеры, при молекулярном контакте возникают всевозможные аддукты, в том числе пространственно разделенные аддукты (ПРА)—новый тип твердых химических соединений, о которых речь ниже. [c.117]

    Большой литературный материал, частью полученный теоретически, частью явившийся результатом опыта, был систематизирован В. Гутманом и приобрел все признаки концепции, претендующей на широкое применение. В, Гутман интерпретировал на этой основе строение молекулярных аддуктов, явления на межфазных границах, ассоциацию молекул в жидкостях, сольватацию, устойчивость комплексных соединений, окислительно-восстановительные свойства, катализ и др. Излагая идеи этих авторов по книге Гутмана, мы обращаем внимание на приложение их к вопросам ассоциации молекул в жидкостях. [c.262]

    Технологические свойства композиций, содержащих олигомеры, а также физико-механические и декоративные свойства материалов на их основе в существенной мере зависят от природы растворителей, их растворяющей способности, концентрации связующего в растворе и его стабильности. Исследована растворимость аддуктов в растворителях различной природы. [c.93]

    При нормальном давлении образуются лишь следы этого аддукта. Но наибольший интерес представляет влияние на реакцию Дильса — Альдера аддуктов кислот Льюиса и диенофила. -В случае реакционноспособных диенов пе должно быть избытка кислоты Льюиса, которая является катализатором полимеризации диенов. Ускорение реакции обусловлено просто тем фактом, что аддукт с кислотой Льюиса обладает более сильными диенофильными свойствами, чем сам диенофил. Аддукт ускоряет некоторые реакции Дильса — Альдера (пример б.З), делает возможным протекание других реакций и в отдельных случаях изменяет течение реакции (пример г./). [c.143]

    Более высокое качество каучуков этого типа обнаруживается и в стойкости к гамма-излучению. Натуральный каучук считают достаточно стойким к радиоактивным излучениям, но аддукт-каучук значительно более стоек в интервале температур от —85 до -Ь93° С в верхней части этого интервала натуральный каучук разрушается быстрее. Синтетическая ткань с покрытием иа аддукт-каучука предложена в качестве конструкционного материала для самолетов с ядерным двигателем [39]. Этот новый материал не разрушается при суммарной дозировке радиоактивного излучения 10 р, а по характеристикам старения и диффузионным свойствам равноценен другим современным покрытиям тканей, применяемым в самолетостроении. [c.213]

    Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

    В ряде аналитических работ указывалось, что орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I могут быть выделены из дифенилолпропана экстракцией и последующей кри- тaллизaциeй , фракционной кристаллизацией и перегонкой . Предлагалось также отделять от дифенилолпропана его орто-пара-изомер и соединение Дианина вакуумной перегонкой (и затем разделять эти вещества, используя свойство соединения Дианина образовывать аддукты с некоторыми растворителями ), проводя сублимацию в вакууме или применяя метод тонкослойной хроматографии. Однако все эти способы весьма трудоемки и для получения достаточных количеств вещества требуют много времени. [c.190]


    НОЙ цепи. Температура плавления н-парафинов обычно выше, чем у соответствуюш,их разветвленных изомеров, н они выкристаллн-зозываются ири охлаждении. Другим отличием н-парафинов является их способность давать кристаллические аддукты с карбамидом, в которых на 10 атомов С приходится примерно 8 молекул (NH2)2 0. Из-за своего прямоцепочечного строения н-пара-фины способны также проникать в мельчайшие поры молекуляр-ньх сит (цеолиты) и сорбироваться ими. Все эти свойства используют для выделения н-парафинов из их смесей с углеводородами других классов. [c.24]

    Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

    Свойства олигомерных продуктов (аддуктов) на основе и А11д  [c.53]

    Осуществлены химические реакции аддуктов с такими мономерами, как этиленгликоль,глицерин,диэтиленгликоль и дифенилцропан с получением поликонденсационных смол. Некоторые свойства полученных продуктов представлены в табл.4. Из данных следует,что в зависи- [c.153]

    При этом электронная пара, обобшествляемая в одной из я-связей С—О, смещается к концевому атому кислорода, в то время как на атоме углерода появляется вакантная орбиталь, придающая ему свойства акцептора электронной пары. Смещения электронов отмечены на рисунке стрелками. Вначале молекулы образуют друг с другом аддукт , после чего протон переходит от одного атома кислорода к другому, и в результате образуется молекула угольной кислоты  [c.100]

    Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

    Наряду с анионными комплексами галогениды элементов подгруппы галлия, обладая свойствами кислот Льюиса, могут присоединять и нейтральные лиганды (L), содержащие 0-, N-, S- и Р-донорные атомы, образуя комплексы типа молекулярных аддуктов, например ОаГз-Ь, имеющие псевдотетраэдрическое строение, [c.179]

    Ароматические соединения тоже могут проявлять свойства диенов [649]. Бензол чрезвычайно малореакционноспособен по отнощению к диенофилам сообщается, что лишь очень небольшое число диенофилов (один из них — дегидробензол) дает с ним аддукты Дильса — Альдера [650]. Нафталин и фенантрен также весьма устойчивы в этой реакции, хотя нафталин вступает в реакцию присоединения по Дильсу — Альдеру при высоком давлении [651]. Однако антрацен и другие соединения, содержащие по крайней мере три линейно конденсированных бензольных кольца, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера. Весьма интересное соединение — тринтицен — можно синтезировать по реакции Дильса — Альдера между антраценом и дегидробензолом [652]  [c.239]

    После образования синего аддукта иод перестает обжигать соприкасающиеся с ним ткани тела, но сохраняет свои бактерицидные свойства. Под названием иодинол такой аддукт находит медицинское использование при лечении ряда заболеваний (грибковых, гнойных, дизентерии и др.). [c.270]

    Этот механизм отличается от механизма, приведенного в обзорниой статье о реакции Бухерера [23], где рассматривалось присоединение бисульфита натрия к тому же атому углерода, что и аминогруппы. Ввиду того что продукт присоединения бисульфита натрия к ог -нзаф-толу (I), как было показано, имеет все химические свойства, хар ак-терные для кетона [24], более правдоподобен приведенный механи зм. Поскольку реакция обратима, можно также получать амины из фенолов. Аддукты (продукты присоединения) с бисульфитом натрия образуют только нафтиламины, л1-диаминобензолы и некоторые гетероциклические амины, что значительно ограничивает примеши-мость реакции Бухерера, [c.287]

    Каучуки-аддукты (фирма Гудьир ) представляют собой продукты, образующиеся в результате присоединения меркаптана к полимерному диену. Эта новая группа каучуков была подробно описана еще в 1957 г. [197 ], а в последующем были всесторонне изучены их свойства и возможные области применения. Обычно их получают взаимодействием метилмеркаптана с поли-бутадиеновым латексом в присутствии органической перекиси в качестве катализатора. Можно получать аддукты с различной степенью ненасыщенности. Насыщенный на 95 % аддукт обладает исключительной стойкостью к озону даже без добавления обычных ингредиентов, повышающих озоно-стойкость [170]. Он противостоит действию озона в течение 300 ч в условиях, при которых неопрен разрушается за 1 ч, а бутилкаучук за 20 ч. [c.212]

    Возможно большое число разнообразных синтетических превращений, основанных на принципе использования синтетических эквивалентов. Любой молекулярный фрагмент, имеющий соответствующие химн-ческне свойства и способный хорошо превращаться в другую функцию после реакции, может служить синтетически эквивалентной группой. Некоторые примеры уже рассмотрены в предыдущих главах, Аддукты [c.366]

    При добавлении КМпОд через 2 ч после растворения 4-фенилпиримидина в КМНг/МНз полученная реакционная масса содержит 19% 2-амино- 18 и 81% б-аминосоединения 19. Этот результат показывает, что в исходном пиримидине для нуклеофильной атаки доступны два положения, а именно - 2 (а -аддукт 20) и б (а -аддукт 21), и что интермедиат 20 спустя некоторое время перегруппировывается в а -аддукт 21, предположительно через исходное соединение 6. Таким образом, и в этом случае направление аминирования определяется свойствами а -аддуктов. С помощью спектроскопии ПМР подтверждено присутствие обоих анионных а -аддуктов 20 и 21. При вьщержке реакционной смеси без окислителя содержание а -аддукта 20 уменьшается и, наконец, ОН полностью исчезает [c.111]

    Соединения 44а отличаются своеобразием кислотно-основных свойств, проявляя Бренстедову кислотность за счет наличия МН-групп и Льюисову кислотность - за счет сильно поляризованной связи С =СНА1- [42]. Доминирование Льюисовых свойств обуславливает легкость присоединения нуклеофилов к производным 44а с образованием лабильных аддуктов 45, 46 и др. [42, 43]. [c.321]

    Продукт присоединения ацетона к дикетену, который может быть получен с выходом 91%, представляет собой стойкую жидкость. Поскольку он обладает многими химическими свойствами дикетена, его можно использовать как стойкий источник дикетена. Так, при кипячении в толуоле в присутствии ацетата кальция аддукт дает дегидрацетовую кислоту (выход 1%), при реакции с м-бутиловым спиртом в присутствии п-толуолсульфо-кислоты образует м-бутиловый эфир ацетоуксусной кислоты (выход 95%), а при его взаимодействии с анилином в ксилоле в присутствии диэтаноламина получен анилид ацетоуксусной кислоты (выход 45%). Катализируемая кислотами реакция кетонов с дикетеном наблюдалась и другими исследователями [И], которые, однако, неправильно полагали, что продукты реакции представляют собой производные изопропенилового эфира ацетоуксусной кислоты (LV1). [c.246]


Смотреть страницы где упоминается термин Аддукты свойства: [c.139]    [c.161]    [c.506]    [c.77]    [c.421]    [c.162]    [c.165]    [c.651]    [c.174]    [c.431]    [c.113]    [c.60]    [c.616]    [c.214]    [c.121]    [c.13]    [c.121]    [c.158]    [c.232]    [c.402]    [c.22]    [c.186]    [c.345]    [c.12]   
Нестехиометрические соединения (1971) -- [ c.491 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Аддукты

Аддукты Аддукты



© 2024 chem21.info Реклама на сайте