Сера двуокись, гидрат

Метод изоморфного соосаждения позволил бы получить гидрат аргона при любых парциальных давлениях этого газа. Однако константа распределения О в этом случае была бы намного ниже, чем в случае радона, так как она приблизительно обратно пропорциональна упругости диссоциации гидрата. Следовательно, для того чтобы осадить заметный процент аргона, необходимо было бы кристаллизовать очень большой процент двуокиси серы и сильно ускорить перекристаллизацию гидрата, так как здесь пришлось бы брать значительно больше двуокиси серы, чем в опытах с радоном. Для ускорения перекристаллизации были по возможности уменьшены вредные объемы в реакционной трубке. В опытах с радоном снег засыпался лишь на две трети реакционной трубки. Здесь пришлось реакционную трубку несколько видоизменить пришлифованная пробка была сделана литой с узким каналом внутри, как это изображено на рис. 1. В опытах с радоном она была полой. Это позволило свести практически к нулю вредные пространства и засыпать мелко растертый лед непосредственно до самой пробки. Капиллярное колено трубки и вторая трубка, на которой находилась пришлифованная пробка, имели очень узкий диаметр. В опытах с радоном гидрат двуокиси серы осаждался не на всей поверхности снега, а лишь на небольшой части снега с той стороны, где производился впуск двуокиси серы. Кроме того, в трубке был воздух и суммарное давление газов равнялось атмосферному. Все это, вместе взятое, сильно замедляло установление равновесия при распределении радона между газовой фазой и гидратом двуокиси серы. Здесь же были приняты все меры к тому, чтобы гидрат двуокиси серы равномерно был распределен по поверхности кристалликов льда. Для этого лед размельчался до такой величины, чтобы при впуске нужного количества двуокиси серы образование гидрата шло уже очень медленно и двуокись серы заполняла бы всю трубку. Со свежей поверхностью снега двуокись серы реагирует практически мгновенно. [c.150]

В США было испытано много различных химических реагентов для коагуляции и добавок для увеличения концентрацип обезвоживаемого сброженного осадка хлорное железо, хлор-гидрат алюминия, известь, серная кислота, двуокись серы, сернокислое железо, железный купорос, квасцы, пепел, торф, мусор, глина, зола, бумажная пульпа и т. п., а также синтетические флокулянты. Наибольшее распространение нашли хлорное железо в сочетании с известью, применение которых дало лучшие результаты. Расход хлорного железа для коагуляции сброженных осадков составляет от 8 до 15% веса сухого вещества осадка. При совместной коагуляции осадков хлорным железом и известью (дозой, повышающей pH > 9) расход хлорного железа значительно снижается и составляет 2—8% веса сухого вещества осадка. [c.135]

Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и труднее, чем двуокись серы. Можно считать поэтому, что гидрат радона более устойчив, чем гидрат сероводорода, и менее устойчив, чем гидрат двуокиси серы. Соответственно упругость диссоциации его должна быть меньше упругости диссоциации гидрата сероводорода и несколько больше, чем у гидрата двуокиси серы. Упругость диссоциации гидрата радона оценивается в 300—350 мм рт. ст. [c.82]

Двуокись серы. Гидрат ЗОг с температурой плавления 4—5° С был пол чен в 1829 г. 1]. [c.68]

Опыты производились при температуре —10.5°, когда упругость диссоциации гидрата двуокиси серы составляет всего 138 мм. Для опыта бралось около 1 мл аргона. Снега бралось около 30 г. Объем газовой фазы составлял 17—20 мл. В трубку со льдом впускалась двуокись серы, затем, после образования гидрата, — аргон. После впуска аргона через тот же кран впускалось еще 2—3 мл двуокиси серы, для того чтобы промыть от аргона канал крана. Затем реакционная трубка известное время выдерживалась при —10.5°. Отделение газовой фазы от кристаллов производилось промыванием смесью двуокиси серы и углекислоты, в которой парциальное давление двуокиси серы отвечало упругости диссоциации гидрата. Затем аргон определялся в кристаллах гидрата и в двух [c.150]

Однако при перекристаллизации гидрата двуокиси серы очень трудно перевести в осадок количественно весь связанный аргон. С этой целью были поставлены иные опыты. В эвакуированную трубку с мелко растертым льдом при температуре —8.5°С (в криостате) впускали аргон. Затем в трубку отдельными порциями попеременно через оба крана впускали двуокись серы. Температура кипения двуокиси серы лежит при —10°, следовательно, при температуре опыта сжижения ее не происходило. Впуск двуокиси серы производился из двух бюреток, с каждой стороны реакционной трубки. Зная объем впущенной двуокиси серы, упругость диссоциации ее гидрата, которая при —8.5° равна 151 мм, и объем реакционной трубки, можно вычислить, какой процент двуокиси серы осаждается при каждом ее впуске. При последовательном впуске отдельных порций двуокиси серы все меньше и меньше аргона будет оставаться в газовой фазе, и можно думать, что при достаточном числе осаждений двуокиси серы он количественно перейдет в осадок. [c.151]

В трубку со льдом и аргоном (парциальное давление которого составляло 19 мм) осторожно впускалась двуокись серы (чтобы не произошло ее ожижения, так как упругость ее паров составляет 163 мм при —40°). После первого впуска нескольких миллилитров ЗОа в трубке устанавливалось равновесное суммарное давление 19 + 27 = 46 мм. При последующих впусках двуокиси серы суммарное давление начало падать, и после впуска 600 мл 50 (что заняло около 2 часов) оно упало до 28 мм. Это означало, что газообразного аргона в трубке почти не осталось. Химический анализ кристаллов показал, что в осадок действительно перешло 96.2% от взятого количества аргона. Таким образом, мы видим, что методом изоморфного соосаждения можно очень легко практически количественно перевести в осадок аргон в виде химического соединения — гидрата. Распределение аргона между твердой и газовой фазами происходит по законам изоморфизма. Ни о каких двойных гидратах здесь не можег быть и речи, так как с гидратом двуокиси серы осаждаются самые разнообразные количества благородных газов. [c.172]

На свойстве серной кислоты давать с водой прочные гидраты основано применение ее как дегидратирующего вещества. Например, при производстве серной кислоты контактным методом газовая смесь, содержащая двуокись серы и кислород, освобождается от водяных паров промыванием ее концентрированной серной кислотой. Для получения концентрированной азотной кислоты нагревают смесь разбавленной азотной кислоты с концентрированной серной кислотой. Азотная кислота улетучивается и пары ее конденсируются, в остатке получается разбавленная серная кислота, которую концентрируют перегонкой. [c.125]

При каких условиях следующие вещества будут взаимодействовать между собой хлористый барий+сер-нокислый натрий, едкий натр+хлорное железо, гидрат окисн магния+азотная кислота, углекислый газ+серная кислота, гидрат окиси кальция+сернистый газ, двуокись азота+серная кислота, углекислый газ+мрамор-f вода, металлический магний+Еоздух. [c.461]

Уже больше столетия химиков озадачивают комплексы воды с такими простыми молекулами, как молекулы хлора. Еще Деви [78] обратил внимание на образование такого типа молекул хлор — вода, а Фарадей [91] предложил для них формулу СЬ-ЮНгО. Известны работы Штакельберга с сотр. [278—287], Клауссена [54], Полинга, Марша [191] и Никитина [179, 181, 182], проясняющие природу этих соединений, впоследствии известных под общим названием газовых гидратов . К веществам, образующим эти гидраты , относятся аргон, неон, радон, хлор, двуокись серы, хлористый метил, метан и этилен. В результате исчерпывающих исследований появилась возможность описать две кристаллические клатратные формы. Первая форма, структура I, имеет постоянную кубической ячейки, равную 12 А, причем содержится сорок шесть молекул конституционной воды. [c.60]

Линии 1 — экстракт II — сера III — пятисернистый фосфор IV — изобутанол V — двуокись углерода или азот VI — окись цинка VII — гидрат окиси бария VIII — масло ИС-12 IX — отбеливающая земля X — теплоноситель XI — готовая присадка. [c.66]

Что означал принцип переменной валентности Валентность большинства химических элементов переменна и изменяется в небольших пределах. Поэтому, когда из атомов отдельных элементов образуется молекула, то следует ожидать, что присоединение к ней новых атомов или совсем не должно происходить или будет ограничено небольшими пределами. Например, двуокись серы SO2 в соответствии с максимальной валентностью серы (шесть) может присоединить еще один атом кислорода или два атома хлора. При этом сера меняет свою валентность от четырех до шести, образуя соответственно трехокись серы SO3 или хлористый сульфурил SO2 I2. Но присоединить еще несколько атомов какого-либо элемента она не может, поскольку ее валентные возможности исчерпаны. А такие соединения, как хлорид кобальта СоСЬ или сульфат меди USO4, не способны к дальнейшему присоединению. Между тем давно наблюдались факты, противоречащие этому заключению. Существование аммиакатов, гидратов и двойных солей не объяснялось и в рамках учения о переменной валентности. [c.33]

Двуокись олова [окись олова(1У)] Sn02 встречается в природе в виде тетрагонально кристаллизующегося оловянного камня (касситерита). Но, кроме того, Sn02 может также существовать в ромбической и гексагональной модификациях. Следовательно, она является триморф-ной. Нагреванием ее гидратов или оксалата олова получают аморфную двуокись олова в виде порошка, кристаллическая структура которого не установлена. Чистая двуокись олова имеет белый цвет. Она сублимируется выше 1800°, не плавясь, в воде нерастворима. Кислоты и растворы щелочей на нее почти не действуют. Однако ее легко удается перевести в растворимое состояние сплавлением с гидроокисью щелочного металла или со смесью соды с серой. В первом случае она переходит в стан-Ham IV), в последнем — в тиостаннат 1У) [c.577]

Жидкая двуокись серы и вода растворяются друг в друге лишь ограниченно. При +10° два жидких слоя содержат 24,60 и 98,67% ЗОг. Критическая температура смешивания около 40°. При охлаждении двуслойной жидкости из верхнего водного слоя выпадает кристаллический гидрат состава 502-7Н20, который плавится около 12°. [c.25]

Новым методом получения и исследования диссоциирующих соединений является соосаждение с изоморфным веществом. На основании теоретических соображений можно доказать, что какой-либо газ при давлениях ниже упругости диссоциации его гидрата может переходить в осадок при кристаллизации изоморфного гидрата. Если два вещества изоморфны, то они должны образовать изоморфные кристаллогидраты. Поэтому гидрат радона должен быть изоморфным с гидратом сероводорода и двуокиси серы. Опыт показывает, что при осаждеции этих гидратов действием газов на лед или при их перекристаллизации радон переходит в твердую фазу. Радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата по закону распределения Бертло—Нернста. Это первое доказательство приложимости закона распределения Бертло—Нернста к случаю газ—изоморфное твердое тело. Константа распределения радона в случае гидрата двуокиси серы равна 0.57, а в случае гидрата сероводорода 2.4 (при температуре —3.5°С). Этим доказывается существование гидрата радона, которому следует приписать формулу Rn 6H Ю. Радон легче переходит в осадок, чем сероводород, и немного труднее, чем двуокись серы. Поэтому упругость диссоциации чистого гидрата радона при 0° должна иметь величину около 300—350 мм. Никаким другим методом получить гидрат радона нельзя, так как радон можно иметь в невесомых количествах. Если бы радон был нерадиоактивным газом и его можно было бы иметь в любых количествах, то гидрат радона можно было бы получить простым пропусканием газа через воду, охлажденную до 0°. [c.162]

Молекулы воды могут ориентироваться около молекулы метана так, что получается непрочный гидрат этого газа. Грозди молекул воды около молекулы метана получили название айсбергов — состояние воды в них имеет сходство с состоянием воды в кристаллах льда. Образование айсбергов наблюдалось и в других случаях с более сложными молекулами. Различные газы этан, этилен, хлор, двуокись серы и даже инертные газы (аргон, криптон) — образуют с водой гидраты, причем количество теплоты, выделяющееся при этом в расчете на моль газа, почти не зависит от его химической природы. Это выглядит несколько странно — казалось бы, если речь идет о химическом процессе, его энергетический эффект должен прежде всего зависеть от химической характеристики соединяющихся молекул. Фактически на моль газа выделяется во всех указанных случаях около 15 ккал/моль. Загадка разгадывается неожиданно просто. Молекулы газов попадают в пустоты, имеющиеся между молекулами воды молекулы, застрявшие в этих пустотах, стабилизируют окружающие группы молекул воды. В сущности, именно молекулы газов и сохраняют эти тонкие и хрупкие сетки, сплетенные из частиц воды. Предполагают, что в гидратах молекулы воды расположены по углам пятиугольников, а из пятиугольников строятся сложные многогранники (полиэдры), пустоты в которых и заполнены молекулами газов. Если удалить газы, то устойчивость всего каркаса уменьшается и он подвергается частичному или полному распаду и перестройке. Некоторые авторы (И. Клотц) считают, что, окружая углеводородные группы, входящие в состав белков, вода стабилизирует молекулы белка и, следовательно, те формы, в которых белковые молекулы находятся и функционируют в организмах, в значительной степени связаны с влиянием молекул воды. [c.38]

Раствор алюминатов подвергают карбонизации. Образующийся гидрат окиси алюминия выпадает в осадок, а в растворе остаются сода, потащ и сульфат калия. Последний образуется из серы, содержащейся всегда в топливе, применяемом для обогрева вращающихся печей. Сера переходит в процессе спекания в двуокись серы, которая далее окисляется до трехоки-си серы, образующей с К2О сульфат калия. [c.309]

В настоящее время теория ионных соединений разработана очень грубо. В развитии этой теории весьма большую роль сыграло изучение химических свойств благородных газов, открытие их инертного характера, невозможности получения их солей и окислов. Теперь известно, что ионы элементов главных рядов периодической системы имеют такое же строение электронной оболочки, как и атомы благородных газов. Теория молекулярных соединений, напротив, еще далеко не разработана. Известны сотни соединений, которые принято называть молекулярными, так как объяснить их образование за счет ионной или атомной связи не представляется возможным. Считают, что эти соединения обусловлены ван-дер-ваальсовыми силами сцепления, которые складываются из сил взаимодействия постоянных диполей, или постоянного и индуцированного диполя и квантово-механических сил взаимодействия, так называемого дисперсионного эффекта. Однако теория во многих случаях еще бессильна предсказать новые соединения, координационное число образующихся комплексов, свойства известных соединений. С одной стороны, сама теория ван-дер-ваальсовых сил в том виде, в котором ее развил Лондон, может быть приложима только в самых простейших случаях с другой стороны, экспериментальный материал, относящийся к химии молекулярных соединений, очень разрознен, не систематизирован, а нередко и просто случаен. Почему одна пара веществ дает молекулярное соединение, а другая пара не дает Почему двуокись серы дает с метиловым спиртом соединение ЗОз СН.,ОН, а сероводород с метиловым спиртом не дает соединений Почему метан и этан дают соединения с водой — шестиводные гидраты, а для метилового и этилового спиртов они не известны На эти, как и на многие другие вопросы мы пока еще не имеем ответа химия молекулярных соединений находится в стадии созидания. [c.116]

Однако при перекристаллизации гидрата двуокиси серы очень трудно количественно перевести в осадок весь взятый аргон. Здесь выгоднее впускать двуокись серы в трубку со льдом, в которой уже находится аргон. При i= —8.5° (т. е. выше кипения 30 ) в реакционную трубку с обеих сторон совершенно одинаковыми последовательными порциями впускалась двуокись серы и после каждого ее впуска устанавливалось равновесие в системе гидрат—лед—газ. При последовательном впуске отдельных порций ЗОз все меньше и меньше аргона будет оставаться в газовой фазе, и можно думать, что при достаточном числе осаждений ЗО. он количественно перейдет в осадок. Зная число осаждений и количество аргона, перешедшего в осадок за весь опыт, можно вычислить, сколько аргона осаждается при каждом впуске двуокиси серы. При этом предполагается, что кристаллы, выпавшие при предыдуших впусках ЗОз больше не перекристаллизовываются, что вполне вероятно, так как опыт в этом [c.170]

Динонилсульфкд-иод Дидецилсульфид-иод Трибензиламин-иод Триоктиламин-иод Дигексадецилсульфид-иод Триметиламин-двуокись серы Гидрат аллоксана Диметилсульфоксид-трихлор-уксусная кислота Диоксан-бром Диметилсульфоксид-моно-хлоруксусная кислота Диоксан-серная кислота Триметиламин-серный ангидрид [c.80]

В воде сероводород очень хорошо растворяется — примерно вдвое лучше, чем двуокись углерода. Один объем воды может поглотить при 0° 4,65, при 10° 3,44, при 18° 2,75 и при 20° 2,61 объема сероводорода. Теплота растворения при 20° составляет 4,52 ккал/молъ (Roth, 1934). При низких температурах образуется кристаллический гидрат H2S-5 /4H20 (о структуре его см. стр. 222 и сл.). Сероводород образует продукты присоединения и с другими веществами, например с многочисленными галогенидами. Еще лучше, чем в воде, сероводород растворяется в спирте (11,8 об. в 1 об. спирта при 10°). Насыщенный водный раствор сероводорода в лабораториях применяют в качестве реактива под названием сероводородной воды. Его нельзя долго хранить, так как в водном растворе H2S медленно окисляется кислородом воздуха с выделением серы. [c.703]

Сплавление со щелочью. Аппаратура показана на рис. 134 (гл. III стр. 138). 1—10 мг или менее исследуемого вещества смешивают на дне про бирки с 0,2—0,3 г порошкообразного едкого натра, полученного растира 1шем таблетки. В верхний конец пробирки вставляют микрохолодильник предварительно поместив каплю воды в чашечку микрохолодильпика Нагревают осторожно дно пробирки до расплавления смеси, оставляют ее в расплавленном состоянии на 1—2 мин. и затем дают ей остыть. Капельки конденсата извлекают из чашечки и испытывают в микропробирке на аммиак, амины, сероводород и двуокись серы. Пробу на сероводород следует проводить с небольшим количеством растертого остатка сплава. Проба на сульфид-ион описана в гл. XIV, раздел VI, 2В. Для открытия двуокиси серы около 50 мг остатка помещают в ту же пробирку, что была использована для щелочного сплавления. В чашечку холодильника помещают небольшое количество свежеосажденного гидрата окиси никеля. Затем добавляют к остатку 1—2 капли 6 н. соляной кислоты и пробирку нагревают. Выделение сернистого газа вызывает изменение зеленой окраски гидроокиси никеля на серую или черную вследствие образорания окиси никеля. Для подтверждения пробы гидроокись никеля обрабатывается в микропробирке каплей ацетата бензидина, приготовленного растворением бензидина в уксусной кислоте. Появление голубой окраски объясняется образованием бензиди-нового голубого при действии окиси никеля на бензидин [6]. [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология