Фенолы разделение изомеров

ОН разделял смесь фенола, л-крезола и 4-т /0е7 -бутилфенола, а также смесь нитрофенола, полученную нитрованием фенола. Смесь триннтрофенола, 2,6-динитрофенола, 2,4-динитрофенола и 0-, м- и п-нитрофенола была также разделена Секи [37] с помощью элюентной хроматографии на колонке с катионообменной смолой амберлит Щ-112 с использованием ацетатного буферного раствора, pH = 4,5. Для разделения изомеров фенола, крезола, оксибензола и различных нитрофенолов он также использовал элюирование буферными растворами ацетата или цитрата в спирте на колонке с мелкозернистым катионообменником. [c.41]

С помощью автоматического стенда с вакуумным насосом (рис. 377) во время испытаний с чистыми веществами в интервале давлений от 300 до 1 мм рт. ст. была достигнута точность регулирования 0,1 мм рт. ст. [43]. Такая точность для перегонки фенола при давлении 20 мм рт. ст. соответствует разнице температур кипения 0,1 °С. Если, например, при разделении изомеров ксилола при давлении 70 мм рт. ст. необходимо определять темпера- [c.445]

Другой метод заключается в добавке соли к манометрической жидкости для придания ей электропроводности. Сила тока при напряжении 6—8 в составляет около 10 в уси.яения до 10—15 а (ири 220 в) достигают посредством включения в схему промежуточного электронного реле (см. главу 8.22). Для регулирования давления в сосуде, который термостатируют для исключения влияния изменений температуры, создают заданное давление (рис. 402). При равенстве давлений в термостатированном сосуде и в установке уровень манометрической жидкости в обоих коленах одинаков. При повышении давления в установке уровень жидкости в правом колене понижается. Контакт в левом колене в результате повышения уровня жидкости замыкается, и через электронное реле включается вакуум-насос, который откачивает систему до выравнивания давлений. При помощи автоматизированного стенда (рис. 399) во время испытаний с чистыми веществами в интервале давлений 300—1 мм рт. ст. была достигнута точность регулировки + 0,1 мм рт. ст. Для фенола это соответствует при 20 мм рт. ст. разнице температур кинения 0,1°. Если, например, при разделении изомеров ксилола при 70 мм рт. ст. необходимо измерять температуру с воспроизводимой точностью 0,1°, то для этого требуется регулировать давление с точностью не ниже 0,15 мм рт. ст. [40]. [c.499]

В условиях проведения анализа моносульфокислота дает зеленое нитросоединение, тогда как нитро-2,4-дисульфокислота — желтого цвета. После 5-часового нагревания фенола с избытком серной кислоты при 100° никаких моносульфокислот в реакционной смеси не остается. Разделение смеси о- и п-фенолсульфокислот и дисульфокислоты не представляет труда, так как бариевая соль фенол-2,4-дисульфокислоты весьма мало растворима в растворе других бариевых солей, а соль п-фенолсульфокислоты обладает такой большой растворимостью в воде, что начинает выкристаллизовываться из раствора лишь после того, как соль орто-изомера выделилась практически полностью. [c.44]

Нами алкилирование фенола проведено н-бутиловым спиртом в присутствии 85%-ной фосфорной кислоты по методу [2]. Для разделения изомеров мы использовали различную растворимость их кальциевых солей в воде. 4-втор-бу-тилфенол выделяли в виде кальциевой соли, после разложения которой получали кристаллический продукт с выходом 20—25%. [c.48]

Аналитическое разделение веществ путем адсорбции, так называемая адсорбционная хроматография, имеет чрезвычайно важное значение. В промышленности адсорбция используется преимущественно для выделения или удаления небольших количеств примесей, например тяжелых углеводородов или воды из природного газа, токсичных газов из воздуха, растворителей из воздуха при печатании и крашении, а также биологически вредных огранических веществ, например фенола, из сточных вод. Адсорбция применяется при разделении веществ сравнимой концентрации самый наглядный пример такого ее применения — разделение с использованием цеолитов ароматических соединений и парафинов, разделение изомеров. Некоторое время промышленное разделение этана и этилена осуществлялось в адсорбере с движущимся слоем (процесс гиперсорбции [462]), однако в настоящее время этот процесс не используется. С появлением молекулярных сит, отличающихся в некоторых случаях более высокой избирательностью, вновь возник интерес к использованию адсорбентов для разделения таких веществ, как пропен и пропан, а также бутен и насыщенные вещества. Энергетические затраты при таком разделении меньше, чем при классической дистилляции или экстрактивной дистилляции, однако необходимость использования нестандартного оборудования в большинстве случаев затрудняет их распространение. [c.443]

Фенолы и изомеры крезола Разделение в системе растворителей бензол — метиловый спирт — диэтиламин (10 1,5 1) 37 [c.272]

Прочность связи зависит от количества и положения окси-групп в молекуле фенола. Указанная выше способность полиамидов обычно относительно высока, что делает эти гели пригодными для разделения изомеров. Элюотропный ряд растворителей, используемый для элюирования фенолов с колонки, наполненной полиамидом, представлен водой, этанолом, метанолом, ацетоном, формамидом, диметилформамидом [18]. Лигроин (60—70 °С), удалял в основном орго пара-замещенные фенолы, в то время как бензол удалял в основном орто.пара-замещенные фенолы, содержащие метильную группу, находящуюся только в иара-положении. Бензол, содержащий 5% метанола, или чистый метанол удаляли в основном фенол и ара-замещенные фенолы. Мартин [19] обнаружил, что метанол удаляет пирокатехин [c.34]

Ароматические сульфосоединения являются промежуточными продуктами для получения фенолов (например, фенола, резорцина, 3-нафтола), в которые эти соединения превращаются при щелочном плавлении. Сульфогруппы вводят также временно для проведения некоторых реакций направленного замещения, например при нитровании или для придания подвижности отдельным атомам или группам. Затем сульфогруппы отщепляются при нагревании с разбавленной серной кислотой под давлением (гидролиз). Различие скорости отщепления может быть использовано для разделения изомеров, например для отделения, и-ксилола от о- и п-ксилолов, так как л -ксилолсульфокислота легче всего гидролизуется. [c.274]

Разделение фенола и изомеров крезола. Фенол и о-крезол можно отделить фракционированной перегонкой в присутствии Ва(ОН)2. Оставшуюся смесь м- и я-крезола можно разделить через дисульфокислоты, этерификацией обезвоженной щавелевой кислотой и др. Описаны также способы одновременного определения фенола и крезолов, а также способы идентификации отдельных фенолов [c.363]

Некоторые сахара" с тремя-шестью гидроксильными группами применяют для разделения изомеров фенола, ароматических аминов и других соединений, способных к образованию водородных связей с ОН-группами сахаров. Для проведения хроматографического разделения при температуре приблизительно 500 °С предложено использовать в качестве жидкой фазы расплавы неорганических солей. [c.48]

Газы составляют совершенно иной класс веществ, которые могут быть отделены с помощью облеченного транспорта. Примерами служат разделение кислорода и азота, удаление НгЗ из природного газа, а также КНз, N0 и ЗОг из отходящих (в частности дымовых) газов. И, наконец, следует указать такое применение жидких мембран, как разделение органических смесей, например разделение углеводородов (алифатических от ароматических, например, бензол/гексан, а также разделение изомеров ксилола) и удаление фенола из сточных вод. [c.356]

В данной работе рассматриваются принципы математического описания равновесия в системах диссоциативной экстракции на примере распределения смеси слабых органических кислот (изомеров фенола) между органической и водной фазами. В общем случае при разделении ге-компонентной смеси можно предположить существование следующих реакций фазового и химического равновесия. [c.80]

Разделение о- и п-изомеров, образовавшихся при Нитровании фенола, основано на различии в их физических свойствах о-Нитрофенол отгоняется с водяным Паром Летучесть о-нитрофенола объясняется тем, что [c.125]

Смесь изомеров крезола получают в промышленности при перегонке каменноугольной смолы. Все изомеры обладают слабокислым характером и отделяются от нейтральных компонентов каменноугольной смолы экстракцией щелочью. В дальнейшем при тщательном фракционировании получают погоны, состоящие преимущественно из фенола, о-крезола и смеси м- и п-крезолов. Возможно разделение и последней смеси путем экстракции, основанной на различной кислотности этих изомеров. [c.16]

Сульфирование фенола. При нагревании фенола с несколько большим по весу количеством серной кислоты [278] до 90—150° или при обработке его большим количеством этого агента при более низкой тедшературе образуется смесь о- и л-фенолсульфокислот. Соотношение между этими изомерами значительно изменяется с температурой реакции. Хотя по данным некоторых авторов (278 д), о-изомер составляет главный продукт реакции при низкой температуре, тщательное количественное разделение [279] сульфокислот, основанное на различной растворимости их бариевых солей, показало, что в самых благоприятных условиях (О—5°) получается не более 40% ор/ио-изомера. При 100° эта цифра уменьшается до 10%, и в то же время удается выделить до 85% иара-изомера. При 0°, кроме сульфокислот, образуется заметное количество фенилсерной кислоты. С другой стороны, при 160° и выше образуется немного бас-п-оксифенилсульфона [279—280], если только сульфирующий агент не был взят в избытке. При нагревании 100 э [c.43]

При анализе веществ, достаточно сильно взаимодействующих с силикагелем, например фенолов, спиртов, часто алифатические углеводороды модифицируют спиртами, например изопропанолом. На рис. 2.1 представлена хроматограмма, демонстрирующая высокую селективность в разделении сложной смеси метилфенолов и фенола разделены изомеры, очень сложно разделяемые методом газовой хроматографии и обладающие очень близкими свойствами, такие, как м и п-крезолы и 2,4- и 2,5-ксиленолы. [c.17]

Силикагель (НФХ) селективнее ири разделении изомеров (о, м, и), а также сорбатов, различающихся но функциональности (производные бензола, фенола и т.д.). При разделении гомологов (пептап - декап) спиртов, кислот лучше применять алкилсиликагели (ОФХ). Если в анализируемой смеси иреднолагаются комноненты разной химической природы витамины, лекарства, наркотики, токсины, гормоны начинать разработку метода лучше с ОФХ. [c.35]

Распределительную хроматографию фенолов, которая является по существу экстракционным процессом, чаще ведут на силикагеле. Стационарной фазой для разделения фенолов обычно служат метанол, вода элюэнтами — петролейный эфир, бензол, циклогексан, диэтиловый эфир, этилизоцианат, метанол или их смеси. Анализу подвергают узкие фракции (фенольную, крезольную, ксиленольную) [62, 63], а также более широкие, влючающие алкилфенолы, нафтолы, двухатомные фенолы [64, 65] и фракции смол коксования и полукоксования [64, 66]. Идентификацию и определение содержания фенолов в элюатах проводят колориметрическими и спектральными методами. Как показывают результаты анализов, в данном методе достигается довольно хорошее разделение фенолов по молекулярному весу и количеству гидроксильных групп в молекуле. Разделение изомеров обычно проходит не полностью. Замена силикагеля цеолитом [67] сокращает время анализа. [c.50]

Разделение изомеров крезола (рис. VI,10) было осуществлено при 150 °С на колонке длиной 1,2 м с 20% смеси бентона-34 и динонилфталата (60 40) на хро-мосорбе. Расход аргона составлял 85 мл/мин. В другой методике [79] рекомендуется использовать в качестве неподвижной фазы 2,4-ксиленилфосфат. В литературе описаны и методы анализа высших фенолов [80]. [c.239]

Экстракционные процессы находят все большее применение в химической промышленности. К числу важнейших вопросов, которые успешно решаются при помощи экстракции, относятся такие, как извлечение ароматики из продуктов платформинга, извлечение фенолов из масел и фенольных вод, разделение изомеров и многие другие. [c.204]

Реакция Фриса часто является удобным путем синтеза обоих орто-и пара-ацилированных фенолов. Если оба оксикетона образуются в заметных количествах, то разделение изомеров, содержащих и не содержащих клешневидное кольцо, часто может быть легко проведено с помощью фракционной перегонки или перегонки с водяным паром. Если же оба полученные соединения мало летучи, то пара-изомер обычно представляет собой твердое вещество и может быть отделен кристаллизацией. В качестве такого примера можно привести синтез о- и п-оксипропиофенонов из фенилпропионата, который может быть получен (в условиях, необходимых для проведения реакции Фриса) нагреванием эквивалентных количеств фенола и хлористого пропиони-ла в сероуглероде до прекращения выделения хлористого водорода. Затем в реакционную массу вносят хлористый алюминий вместе с сероуглеродом [c.297]

При исследовании воздушной среды на наличие фенола и изомеров стирола применяют другой способ разделения в тонком слое силикагеля на пластинах 511иГо1 [82]. Оптимальные условия хроматографирования достигаются в системе растворителей бензол—метанол—диэтиламин (10 1,5 1) для фенола и всех изомеров крезола. [c.281]

Сущность метода. В основе описываемого метода определения в воздухе изомеров трикрезилфосфата (ТКФ), выделяемых полимерными материалами, и разделения этих изомеров в присутствии трифенилфосфата (ТФФ), фенола и изомеров крезола использована тонкослойная хроматография с последующей элюа-цией окрашенных продуктов из слоя силикагеля и спектрофотометрическим их исследоващгем. [c.284]

В газо-жпдкостпой хроматографии в качестве носителя применяются макропористые вещества. Требуется, чтобы носитель смог впитать в себя и удержать достаточное количество растворителя (неподвижная фаза). В качестве таких веществ у нас используются различные марки кирпича (ипзепский, апрелевский и др.). Микропористость носителя нежелательна, так как она приводит к сорбционной активности и связанным с ней размыванием полос. Носитель обычно обрабатывают раствором неподвижной фазы в летучем растворителе (например, эфире), который затем испаряется. Количество наносимой неподвижной фазы колеблется в широких пределах — от 0,1 до 30—40% веса посптеля. Число растворите.лей, используемых в газо-жидкостной хроматографии, превышает сотню. К ним относятся малополярные вещества — вазелиновое масло (разделение углеводородов), сквалап (разделение углеводородов, спиртов, кетонов, эфиров), динонилфталат (разделение фенолов, спиртов, галоидопроизводных), силиконовое масло и смазка апие-зон (разделение высококипящих веществ), диметилформамид (разделение изомеров) и др. [c.315]

Среди возможных изомеров замещенных фенолов труднее всех сульфатируются орто-замещенные. Однако в случае крезолов и хлор-фенолов орто-сульфаты были получены с выходом 40—70 [281]. С другой стороны, о-нитрофенол сульфатируется с выходом не более 34%, в то время как для пара-изомера [61] достигнут выход 94%. Салициловая кислота дает менее 1 % сульфата, тогда как два других изомера 43—69% [281]. 4-Оксидифенил сульфатируется гораздо быстрее, чем 2-изомер эта реакция может быть использована для разделения изомеров [165]. Указанная разница в реакционной способности может быть объяснена стерическим эффектом, а также различиями в степени диссоциации фенольного гидроксила [7, 165]. В случае салициловой кислоты низкая реакционная способность может быть объяснена взаимным влиянием гидроксильной и карбоксильной групп [281], поскольку метилсалицилат с хорошими выходами сульфатируется SO3—диметиланилином [279]. [c.333]

Прямое хлорирование фенола хлором приводит к смеси хлорфенолов, в которой содержание 4-изомера не прерышает 50%. Процесс проводят при возможно более низкой температуре. Повышение температуры хлорирования способствует образованию 2-изомера. Разделение изомеров достигается ректификацией на колонке эффективностью не менее 30 теоретических тарелок, [c.434]

Значительное влияние на разделение изомеров оказывает состав применяемого растворителя. Например, хлороформ и эфир 2 обуславливают для 2- и З-гидроксибензальдегидов противоположные значения Rf. Так как четкое отделение 2-изомеров упрощает структурный анализ, было исследовано влияние состава растворителя на ортоэффект. Часто используемая система бензол — метанол неэффективна. Слабополярные растворители хорошо разделяют полярные соединения, но для увеличения Rf необходимо многократное элюирование . Наилучшие показатели достигнуты элюированием хлороформом четыре, пять раз. При добавлении к хлороформу этилацетата растворяющая способность элюента повышается, что обеспечивает достаточно четкое разделение фенолов за один прием. [c.105]

По способу для разделения примесей пробу раствора дифенилолпропана в этаноле наносили на лист ватмана № 1, пропитанный водой в качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод, насыщенный муравьиной кислотой. Хроматографирование вели нисходящим способом для проявления хроматограммы использовали свежеприготовленную смесь водных растворов феррицианида калия и хлорного железа. Количественное определение проводили с помощью хроматометра Ланге (хроматограмму парафинировали, а затем измеряли интенсивность окраски пятен и сравнивали с калибровочным графиком). Применяли также и более простой метод, не требующий указанного прибора — метод сравнения интенсивности окраски в исследуемой и эталонной пробах. Помимо орто-пара-изомера дифенилолпропана, соединения Дианина и трис-фенола I удалось обнаружить 10 неидентифицированных примесей. На основании величины авторы предполагают, что три компонента из десяти являются фенолами с одной группой —ОН. [c.187]

Трис-(2,4-ксиленил)-фосфат также эффективен для разделения изомеров ксиленола, причем 2,4-, 2,5- и 2,3-производные элюируются в указанном порядке. Из двухзамещенных фенолов наибольшее время удерживания обнаружено у 3,5-ксиленола, в котором невозможно влияние водородной связи метильных групп. Его пик совпадает с пиком ж-этилфенола. Разделение этой пары на апьезоне Ь было бы также затруднительно, поскольку коэ( )фициент разделения составляет только 1,06. [c.321]

На рис. 11.17 приведены некоторые примеры разделения изомеров пятичленных конденсированных ароматических соединений, фенокси-фенолов, метилнафталинов, терфенйлов, нитрофенолов, диаминоди-фенилметанов и диоксибензолов на различных адсорбентах (силикагелях, препаратах окиси алюминия и бентонах). Разделение во всех случаях полное. В табл. 11.5 приведены значения отношений исправленных времен удерживания для изомеров и эффективность (число эквивалентных теоретических тарелок) колонны. Следует отметить довольно высокие значения селективности а при низкой эффективности колонн, на которых проведено это разделение изомеров. [c.226]

Сущность экстракционной перегонки заключается в том, что весьма близкая к единице величина коэффициента относительной летучести компонентов системы, характеризующая в данном случае особую трудность их разделения, претерпевает, в присутствии надлежащим образом подобранного растворителя, серьезное изменение, заметным образом отклоняясь от единицы и тем самым, создавая сравнительно более благоприятные условия для разделения исходной системы на ее практически чистые составляющие. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена-2. При этом отделение бутенов-2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо. Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель, например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Объясняется это тем, что в обычных условиях летучесть н-бутана (4ип = — 0,5° С), отнесенная к летучести низкокипящего изомера бутена-2 (4ип = 0,9° С) составляет К = 1,0125. Если же рассмотреть коэффициент относительной летучести этих же веществ в присутствии растворителя—фурфурола, то оказывается, что он доходит до АГ= 1,7, т. е. значительно возрастает и тем самым значительно облегчается разделение этих веществ в ректификационной колонне. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона. [c.154]

Так, по способу фирмы Hooker hemi al " после разделения реакционной массы дистилляцией подвергают обработке ту часть побочных продуктов, которая отгоняется вместе с дифенилолпропаном (соединение Дианина, орто-орто- и орто-пара-изомеры дифенилолпропана) и отделяется затем от него экстракцией органическим растворителем. Остаток после отгонки растворителя смешивают с фенолом в другом аппарате и через смесь при 50 °С пропускают газообразный хлористый водород. Предполагается, что при этом соединение Дианина превращается в указанные изомеры дифенилолпропана. Затем все эти изомеры полностью или частично изомеризуются в дифенилолпропан. Из полученной массы дифенилолпропан можно выделить известными методами (дистилляцией, в виде его аддукта с фенолом и др.). Однако чтобы не усложнять технологическую схему, рекомендуется просто добавлять полученную массу к исходному сырью, поступающему на синтез в основной реактор. Условия в основном реакторе синтеза и в реакторе для обработки побочных продуктов отличаются только тем, что во второй из них не подают ацетон. Для увеличения времени пребывания побочных продуктов в зоне реакции несколько аппаратов соединяют последовательно. [c.177]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Реакция Фриса часто является удобным путем синтеза обоих орто-и пара-ацилированных фенолов. Если оба оксикетона образуются в заметных количествах, то разделение изсмеров, содержащих и не содержащих клешневидное кольцо, часто может быть легко проведено с помощью фракционной перегонки или герегонки с водяным паром. Если же оба полученные соединения мало летучи, то пара-изомер обычно представляет собой твердое веш, ство и может быть отделен кристаллизацией. В качестве такого принера можно привести синтез о- и п-оксипропиофенонов из фенилпропионата, который может быть получен (в условиях, необходимых для проведения реакции Фриса) [c.305]

Реакция проводится в мягких условиях (30°) при постепенном добавлении А1С1з к смеси соответствующего фенола и этилортоформиата в хлористом метилене или бензоле. Ароматический альдегид выделяют после гидролиза реакционной смеси. В случае образования о- и п-изомеров их разделение осуществляют обычными методами. Выходы альдегидов 40—97%- Метод проверен на большой серии фенолов, метилфенолов и нафтолов и имеет преимущества перед ранее применявшимися способами формилирования указанных соединений. Впоследствии [29] метод был распространен и на другие соединения фенольного ряда. Подробно исследовано взаимодействие различных фенолятов с этилортоформиатом [30]. Показано, что в этом случае образуется сложная смесь формилпроизводных, триарилметанов и ксан-тенов (см. стр. 86). [c.85]

Исходным продуктом при этом служит фенол, который подвергают действию нитрующей смеси, в результате чего полу чаются два изомера о- и п-нитрофенолы (V, IV). Для разделения их смесь перегоняют с водяным паром (о-нитрофенол летуч с водяным паром). Затем п-нитрофенол этилируют и восстанавливают. Восстановленный продукт подвергают ацетилиро-ванию, при этом получается фенацетин (VI). [c.239]