Катализаторы окиси углерода

Каталитическое действие платины на смесь этилена и водорода Отравление платинового катализатора окисью углерода почти полное 176 [c.410]

Количество необратимо хемосорбированной иа катализаторе окиси углерода (V) в мл рассчитывают по формуле [c.93]

Гидроформилирование олефинов в условиях оксосинтеза является преобладаюш,им процессом [1], а гидрирование носит характер побочной реакции. Марко [3], используя методику Бендера и сотрудников [2], показал, что гидрирование олефинов на металлическом кобальте не происходит из-за отравления катализатора окисью углерода, но этот процесс катализируется растворенными в реакционной жидкости карбонилами кобальта. В присутствии карбонила кобальта, в отличие от металлического кобальта, наблюдается также каталитическое гидрирование тио-фена [4]. [c.17]

Сырой альдегид, получаемый на первой ступени реакции, содержит растворенный катализатор в виде карбонила или гидрокарбонила. Перед дальнейшим гидрированием этот катализатор необходимо удалить для того, чтобы предотвратить отравление гидрирующего катализатора окисью углерода, выделяющейся из карбонилов. И в том случае, если гидрирующий катализатор не отравляется окисью углерода, все же желательно разложить растворимый катализатор, чтобы предотвратить осаждение металлического кобальта на гидрирующем катализаторе. [c.264]

В общем, катализаторы на основе элементов семейства железа, по-видимому, являются оптимальными для реакций карбонилирования. Вероятно, существует тесная связь между активацией этими катализаторами окиси углерода и их способностью образовывать не очень прочные карбонильные соединения. [c.727]

Наблюдения за изменением состава газов в ходе процесса синтеза [9] показывают, что в них всегда содержится водород. Это дает основание предполагать, что начальной стадией процесса является конверсия адсорбированной на катализаторе окиси углерода водяным паром по схеме (3). [c.185]

Термическая нестабильность катализатора, частично разлагающегося в отсутствие окиси углерода, усложняет процесс. Тем не менее каталитическое гидрирование носит все же гомогенный характер, поскольку при гетерогенном катализе за с ет мелкодисперсного кобальта наблюдалось бы отравление катализатора окисью углерода, выделяющейся при разложении [56]. [c.123]

Таким образом, дальнейшая судьба первичного комплекса существенным образом зависит от характера связи с катализатором окиси углерода, т. е., в конечном счете, от природы катализатора. [c.119]

Реакция начинается с восстановления поверхности катализатора окисью углерода. При этом образуются ионы четырехвалентного ванадия, которые затем окисляются молекулярным кислородом по реакциям (2) и (3) с промежуточным образованием адсорбированных радикалов О2 и О". В стадии (5) достигается полное реокисление поверхности катализатора до исходного состояния, т. е. до пятивалентного ванадия и диамагнитного кислорода 0 . [c.134]

Сейчас в промышленности применяются установки двухступенчатой каталитической конверсии под давлением 20 ат и более. При данном способе конверсии метана и применении низкотемпературного катализатора окиси углерода исключается необходимость строительства цеха разделения воздуха и заменяются сложные процессы очистки газовой смеси от СО и остатков СО2 более простым процессом гидрирования их до метана. Себестоимость 1 т аммиака снижается примерно на 10%, а удельные капитальные вложения уменьшаются на 15—20% по сравнению с затратами при других методах переработки природного газа. В методах конверсии, осуществляемой при повышенном давлении, используется естественное давление природного газа и, следовательно, уменьшается расход энергии на его последующее сжатие. Кроме того, уменьшаются размеры аппаратуры, снижается расход металла на ее изготовление. [c.19]

Вследствие окисления катализатора окиси углерода кислородом, содержащимся в азоте, наблюдается не понижение, а повышение температуры. В этом случае прекращают подачу азота и охлаждение ведут только путем подачи пара в агрегат. [c.47]

В процессе восстановления окиснохромовых катализаторов окисью углерода, этиленом или водородом в жестких условиях (450—500°С) происходит образование координационно-ненасыщенного двухвалентного хрома. Он адсорбирует окись углерода с теплотой адсорбции, падающей по мере заполнения с 116 до 54 кДж/моль. При —195 °С двухвалентный хром на силикагеле или на алюмосиликате дает сигнал ЭПР с -фактором 4. Под действием кислорода двухвалентный хром легко окисляется в трех-(ж 70%) и шестивалентное состояние ( 30%). [c.23]

Гексагональный карбид можно приготовить путем продолжительной обработки восстановленных катализаторов окисью углерода при температурах ниже 200°. Гофер [9], например, приготовил из восстановленного осажденного катализатора (РегОз — [c.264]

Поскольку восстановление цинк-хромового катализатора сопровождается интенсивным выделением тепла, быстрый подъем температуры может приводить к самопроизвольным по всему объему или местным перегревам катализатора, которые вызывают потерю его активности в результате спекания и перехода хромата в неактивные формы. Исследования скорости восстановления показали, что при использовании зерна размером 0,5—1,0 мм процесс протекает в основном в кинетической области, при более крупном зернении — в переходных кинетических режимах. При восстановлении катализатора окисью углерода процесс замедляется образующейся двуокисью углерода. При восстановлении катализатора водородом тормозящее действие оказывают пары воды. Для снижения скорости восстановления газ-восстановитель обычно разбавляют инертным газом (азотом). Перегрев катализатора можно устранить также путем предварительного прокаливания в инертной атмосфере . [c.32]

Цель данной работы — разработка методики,- а также исследование некоторых закономерностей гетерогенной реакции восстановления окисного железохромового катализатора окисью углерода. [c.80]

Рис. 4. Зависимость логарифма скорости реакции восстановления катализатора окисью углерода от 1/Г.

Реакция восстановления катализатора окисью углерода активируется при температурах выше 200° С и насыщается при температурах выше 300° С. Реакция характеризуется энергией активации Е = 16,78 ккал/моль. Стадия восстановления катализатора окисью углерода может быть лимитирующей в процессе пароводяной конверсии СО на окисном железохромовом катализаторе. [c.83]

Секция декобальтизации. Независимо от методов гидрокарбонилиройа-пия, неочищенный продукт оксосинтеза содержит растворенный карбонил кобальта. В большинстве случаев перед гидрированием необходимо разложить этот карбонил, чтобы предотвратить как отравление гидрирующего катализатора окисью углерода, так и разложение кобальта и загрязнение аппаратуры секции гидрирования. Единственным исключением является вариант с применением взвеси катализатора, когда один и тот же кобальтовый катализатор используется как для гидрокарбонилирования, так и для ступени гидрирования. [c.273]

Карбиды, приготовленные при 275° обработкой окисью углерода или углеводородами, давали рентгенограмму карбида Хэгга. Как тот, так и другой карбиды частично превращались в цементит за 3 часа в вакууме при 500°. Однако при 500° цементит, образовавшийся из карбида Хэгга, полученного обработкой катализатора окисью углерода, распадался на железо и углерод значительно медленнее, чем цементит из карбида Хэгга, полученного при обработке бутаном. Возрастание стабильности цементита, вероятно было [c.418]

Наблюдалось таюке, что предварительная обработка железных катализаторов окисью углерода повышает их активность и длительность работы. Так, например, осажденный поташом железный катализатор с добавкой к нему 0,125% К2СО3 обрабатывали в течение 25 час. при 325° окисью углерода (пропускалось 0,4 л СО на 1 г железа в час). После такой обработки синтез над этим катализатором при газовой смеси СО Нг = = 1,8 1, температуре 235° и давлении 15 ат дал выход углеводородов от Сз и выше 150 zjM газа. [c.392]

При медленном охлаждении продуктов реакции и каталитическом действии стенок реактора из высоколегированной жаропрочной стали часть образовавшейся на катализаторе окиси углерода взаимодействует с водяным паром с образованием СО2 и Нз- [c.98]

Наиболее активные из исследованных в [92, 93] препаратов имеют некоторый избыток Ni от стехиометрии, а менее активные, сильно отравляющиеся углекислотой образцы обогащены кислородом [93, 95]. Таким образом, различные локальные свойства поверхности катализатора приводят к тому, что при низких температурах окисление СО на них осуществляется по разным механизмам и, следовательно, с разной скоростью. Этим, по-видимому, можно объяснить невоспроизводимость данных по низкотемпературному окислению СО на N10, на которую указывали Парравано и Будар [56] и которую трудно связать с величиной удельной поверхности катализаторов, так как, по [78], при 100°С удельная каталитическая активность NiO с 5 = 150 м г примерно на порядок выше активности NiO с S = 10 м г ]96], но на порядок ниже активности NiO с удельной поверхностью 1,0 м г [97]. При комнатной температуре энергия активации реакции окисления СО на окиси никеля [93] равна 2 ккал/моль, что согласуется с [9], а порядок по окиси углерода равен порядку по кислороду и равняется 0,5 [56, 105]. При температурах выше 150° С, когда СО2 перестает оказывать отравляющее действие, энергия активации возрастает до 14 ккал/моль [6, 92]. При относительно высоких температурах сродство СО к поверхности увеличивается [93]. Благодаря этому часть СО образует с поверхностным кислородом поверхностные карбонатные комплексы так называемого гарнеров-ского типа [98—101], прочность которых зависит от подвижности кислорода поверхности. Поглощение СО катализатором (с образованием карбонатных комплексов) постепенно уменьшается во времени. Этот период формирования катализатора можно устранить предварительной обработкой катализатора окисью углерода [56, 102]. На образце NiO с относительно высокой подвижностью кислорода (черной окиси никеля, приготовленной прокалкой Ni Og при 400° С, с удельной поверхностью 45 м /г [104]) карбонатные комплексы, устойчивые при температуре 172° С, начинают распадаться при 275° С и полностью исчезают при температуре 388° С. [c.228]

К представлениям, близким к высказанным Фишером и Кохом, пришел позже также Краксфорд [32]. Он также считает, что сначала вследствие реакции между хемосорбированной на поверхности катализатора окисью углерода и водородом образуются карбид кобальта и вода [c.86]

Катализаторы, например евежевосстановленнын никель (Сабатье и Сандерсен, 1897), палладии, платиновая чернь и др., также сильно активируют восстанавливающее действие водорода Н,. Восстановление в присут-СТВ1П1 катализаторов — окиси углерода (СО) и органических соединений (не-предельных углеродистых соединеннй, жнров и др.) —играет важную роль в технике. [c.619]

Исходный окисленный катализатор не дает сигналов ЭПР, так как весь ванадий находится в нем в пятивалентном состоянии, а в его оптических спектрах наблюдается лишь характерная для ионов полоса с переносом заряда — 30 ООО После обработки в СО при 500° С в оптическом спектре возникают полосы в видимой области, характерные для ионов V " и появляется спектр ЭПР от ионов четырехвалентного ванадия с плохо разрешенной сверхтонкой структурой от ядер [1]. Параметры этого спектра свидетельствуют о том, что образующиеся ионы находятся в тетраэдрической координации. Действительно, они обладают коротким временем спин-решеточной релаксации и наблю-даются только при температуре жидкого азота, что характерно для тетраэдрических ионов ванадия. С выводом о тетраэдрической координации согласуются также величины сверхтонкого расщепления и главные значения -тензора спектра. Из сказанного ясно, что реакцию восстановления поверхности нанесенного окиснова-надиевого катализатора окисью углерода можно записать следующим образом [c.132]

Шульц, Зелигман, Шоу и Андерсон [5] попытались приготовить нитриды путем обработки аммиаком непосредственно исходных (окисных) железных катализаторов. Аналогичная реакция образования карбидов железа обработкой осажденных катализаторов окисью углерода или синтез-газом может быть осуществлена при температурах 200—325°. Однако обработка аммиаком осажденного [c.261]

Химические свойства. Химическую активность препаратов, содержащих перманганат серебра, в присутствии окиси углерода лучше всего можно объяснить с помощью гипотезы, по которой активные центры или ядра, первоначально образовавшиеся на поверхности, обусловливают протекание реакции окисления при постоянном режиме. Активность постепенно ослабевает по мере того, как с течением времени эти активные центры дезактивируются или оказываются отравленными. Исследования [70] промежуточных и конечных продуктов реакции, полученных после обработки катализатора окисью углерода, проведенные недавно при помощи химических анализов, а также рентгенографическими методами, свидетельствуют о том, что падение активности происходит параллельно превращению кристаллической соли серебра в аморфный продукт приближенного состава, Ag20 МП2О5. Механизм гетерогенного окисления сложен, и пока еще не имеется достаточного количества экспериментальных данных для его полного объяснения. В смесях СО с воздухом происходят две реакции —стехиометрическая реакция, состоящая в восстановлении одной молекулы перманганата серебра одной молекулой окиси углерода, протекающем по уравнению [c.308]

Рис. 3. Зависимость скорости реакции восатановлення катализатора окисью углерода от температуры (номера кривых соответствуют номерам импульсов).

Наблюдалось также, что предварительная обработка железных катализаторов окисью углерода повышает их активность и длительность работы. Так, например, осажденный поташом железный катализатор с добавкой к нему 0,125% К0СО3 обрабатывали в течение 25 часов при 325° С окисью углерода (пропускалось [c.83]

По вопросу об образовании свободного углерода из окиси углерода имеется значительная литература. Фишер и Дилтей [24] и Вангенгейм [25] изучали образование свободного углерода на железе при 350—500°. В процессе этой реакции гранулы железа распадались и железо распределялось в элементарном углероде реакция продолжалась до тех пор, пока содержание железа не достигало примерно 1 %. Это железо находилось главным образом в виде цементита. Оказалось невозможным получить этим методом углерод, не содержащий железа. Фишер и Бар [26] показали, что в случае обуглероживания железно-медного катализатора окисью углерода при 500° образовавшийся углерод содержал как медь, так и железо. Это позволило предположить, что железо и медь были механически распределены в углероде. [c.421]

Скорость реакции между углеводородами, адсорбированными на кобальтовых катализаторах, и водородом в значительной степени изменяется в зависимости от наличия или отсутствия окиси углерода скорость гидрокрекинга чистым водородом в несколько раз больше скорости синтеза. Это говорит в пользу предположения о том, что реакция гидрокрекинга может тормозиться вследствие отравления катализатора окисью углерода. Это отравление может быть обусловлено карбидами, как это утверждает Крэксфорд, либо хемосорбцией окиси углерода или каких-то промежуточных соединений, являющихся ее производными. Аналогичным образом кобальтовые катализаторы, применяемые в синтезе на газе, обогащенном окисью углерода, а также катализаторы, предварительно карбидированные окисью углерода, обладают низкой каталитической активностью. Таким образом, некоторое поверхностное соединение, производное окиси углерода, повидимому, отравляет катализатор, и возможно, что избирательность катализатора в синтезе обусловлена частично отравленной поверхностью. Небольшая скорость синтеза согласуется с концепцией о частичном отравлении катализатора. Если это справедливо, то поверхностные соединения, образовавшиеся в присутствии окиси углерода, должны рассматриваться как ингибитор, а не как активный катализатор, как это утверждает Крэксфорд. [c.486]

Кларк [9] и Хилл [10] показали, что катализаторы, обработанные окисью углерода, более активны в реакциях полимеризации, чем свежеприготовленные. Можно предположить, что обработка катализаторов окисью углерода ведет к образованию новых активных центров или к изменению координации ионов Сг +. Коссе [И] и Казанский [12, 13] утверждают, что активными центрами полимеризации на хромосиликагелевых катализаторах являются ионы Сг + в тетраэдрической координации. Однако в работах 11] и [12, 13] различным образом интерпретируется сигнал ЗПР, наблюдающийся при комнатной температуре. [c.176]

Рис. 4. Скорости восстаповлспия окиспожелезно-го катализатора окисью углерода и окисления парами воды в зависимости от количества удален-пого кислорода по сравнению со стационарным составом в долях от мопослоя

Технология связанного азота Синтетический аммиак (1961) -- [ c.22 , c.218 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.126 ]

Гетерогенный катализ (1969) -- [ c.237 , c.238 , c.316 , c.325 ]

Курс технологии связанного азота (1969) -- [ c.134 , c.141 ]

Технология связанного азота Издание 2 (1974) -- [ c.33 , c.61 , c.62 ]

Технология связанного азота (1966) -- [ c.30 , c.35 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.241 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология